ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ВСПУЧИВАЮЩИХСЯ ОГНЕЗАЩИТНЫХ СОСТАВОВ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИПОЛИМЕРОВ : ПІДВИЩЕННЯ ЕФЕКТИВНОСТІ Спучующихся вогнезахисних СОСТАВІВ НА ОСНОВІ ЕПОКСІПОЛІМЕРОВ

Краткое описание

МИНИСТЕРСТВО УКРАИНЫ ПО ВОПРОСАМ ЧРЕЗВЫЧАЙНЫХ СИТУАЦИЙ И В ДЕЛАХ ЗАЩИТЫ НАСЕЛЕНИЯ ОТ ПОСЛЕДСТВИЙ ЧЕРНОБЫЛЬСКОЙ КАТАСТРОФЫ
УНИВЕРСИТЕТ ГРАЖДАНСКОЙ ЗАЩИТЫ МЧС УКРАИНЫ

На правах рукописи

БЕЗУГЛЫЙ АЛЕКСЕЙ МИХАЙЛОВИЧ

УДК 614. 84

ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ
ВСПУЧИВАЮЩИХСЯ огнезащитных составов
на основе эпоксиполимеров

Специальность 21.06.02 пожарная безопасность

Диссертация на соискание ученой степени
кандидата технических наук

Научный руководитель
д.т.н., проф. Яковлева Р.А.

ХАРЬКОВ - 2008

Содержание

введение.

4

1. Анализ состояния научных разработок в сфере огнезащиты ....

10

1.1. Современные огнезащитные материалы для металлических конструкций

10

1.1.1. Способы огнезащиты металлических конструкций от пожара

10

1.1.2. Вспучивающиеся составы на органической основе

14

1.2. Механизм действия вспучивающихся огнезащитных составов ...

18

1.3. Пути снижения горючести и повышения огнезащитной эффективности вспучивающихся эпоксиполимеров ..

22

1.4. Цель и задачи исследования...

28

2. Материалы и методы исследований.

31

2.1. Материалы для исследований.

31

2.2. Методы исследования.

35

3. Разработка вспучивающихся огнезащитных эпоксидных составов..

48

3.1. Теоретическое и экспериментальное обоснование выбора композиций и модифицирующих добавок ..

48

3.1.1. Теоретическое обоснование выбора вида интеркалированных графитов и изучение их свойств..

52

3.2. Исследование процессов термоокислительной деструкции добавок и наполненных эпоксидных составов...

60

3.2.1. Исследование процессов термоокислительной деструкции исходного и интеркалированного графитов...

60

3.2.2. Исследование влияния графитовых добавок на термоокислительную деструкцию эпоксиполимеров...

65

3.2.3. Исследование влияния фосфорсодержащих и графитовых добавок на процессы термоокислительной деструкции эпоксиполимеров..

71

3.3. Исследование влияния минеральных наполнителей и добавок на величину кислородного индекса, коэффициент вспучивания и прочность образованного пенококса эпоксидных составов...

81

3.4. Исследование термомеханических свойств, адгезионной прочности, водо- и химстойкости вспучивающихся эпоксидных составов...

99

3.5. Установление закономерностей, позволяющих направлено регулировать горючесть и огнезащитные характеристики вспучивающихся эпоксидных составов...

108

3.6. Выводы.

117

4. Определение огнезащитной эффективности и теплофизических свойств вспучивающихся огнезащитных составов....

119

4.1. Определение огнезащитной эффективности вспучивающихся эпоксидных составов для металла ...

119

4.2. Определение теплофизических характеристик вспучивающихся огнезащитных составов

124

4.3. Практическое применение вспучивающихся эпоксидных составов

127

4.4. Выводы.

129

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

130

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ.

132

ПРИЛОЖЕНИЯ...

154

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. Капитальное строительство, а также реконструкции существующих объектов гражданского и промышленного назначения, связано с использованием различных строительных конструкций, в том числе и металлических и деревянных, которые характеризуются недостаточной огнестойкостью, то есть способностью сохранять функциональные характеристики в условиях пожаров.
С целью снижения показателей пожарной опасности материалов, или повышения огнестойкости конструкций и изделий осуществляется их обработка огнезащитными веществами (ОЗВ).
Вопросом огнезащиты строительных конструкций посвящены работы таких авторов, как Пчелинцев В.А., Левитес Ф.А., Максименко М.А., Тичино М.А., Дрижд Л.П., Яковлева Р.А., Бартелеми Б., Романенков И.Г., Страхов В.В, Беликов А.С., Фомин С.Л. Харченко И.О., Цапко Ю.В., Новак С.В., Довбиш А.В. Круковский П.Г., Жартовский В.М. и др.
Одним из перспективных способов огнезащиты металлоконструкций является нанесение вспучивающихся покрытий. Они представляют собой смеси минеральных добавок и связующих. Вспучивающиеся составы на неорганическом связующем являются эффективными огнезащитными материалами, однако в процессе эксплуатации они не обеспечивают антикоррозионные функции, имеют низкую механическую и адгезионную прочность при ударных нагрузках и вибрации, низкую стойкость к агрессивным средам. Огнезащитные вещества на органической основе наоборот, обеспечивают антикоррозионные функции, но имеют низкую огнезащитную эффективность.
Эпоксидные полимеры благодаря комплексу уникальных свойств, таких, как маленькая вязкость, способность отверждаться при комнатной температуре, высокая водо- и химстойкость, механическая и адгезионная прочность к различным материалам, являются перспективными материалами для создания огнезащитных составов. Однако, недостатками эпоксидных материалов является горючесть и невысокое коксообразование, что негативно сказывается на огнезащитных свойствах.
Таким образом повышение эффективности вспучивающихся ОЗВ на основе эпоксиполимеров за счет введения в их состав модифицирующих добавок, которые обеспечивают снижение их горючести и необходимую атмосферостойкость, антикоррозионные свойства, механическую и адгезионную прочность, является актуальной научно-технической задачей. Решение этой задачи будет способствовать снижению пожарной опасности огнезащищенных материалов, изделий, конструкций после обработки их таким огнезащитным веществом.
Связь работы с научными программами, планами, темами. Диссертационная работа выполнена в рамках реализации «Программы обеспечения пожарной безопасности на период до 2010 года», утвержденной постановлением Кабинета Министров Украины от 1.07.2002 № 870, и заказа Департамента пожарной безопасности МЧС Украины по теме «Разработка многофункциональных композиционных полимерных материалов со сниженным уровнем горючести и дымообразующей способности» (№ гос. регистрации 0107U003092).
Цель и задачи исследования. Целью диссертационной работы является повышение огнезащитной эффективности эпоксидных вспучивающихся ОЗВ путем использования в их составе минеральных модифицирующих добавок.
Для достижения поставленной цели были определены и решены такие задачи:
· провести анализ применения вспучивающихся ОЗВ, методов определения их огнезащитных свойств, определить пути повышения огнезащитной эффективности;
· провести теоретические и экспериментальные исследования свойств модифицирующих добавок, а также их влияния на процессы термической и термоокислительной деструкции эпоксиполимеров;
· выявить влияние модифицирующих добавок на показатели горючести и огнезащитной эффективности эпоксидных полимеров;
· установить закономерности, позволяющие направлено регулировать свойства вспучивающихся ОЗВ и определить их рецептуры с пониженной горючестью и улучшенными показателями огнезащитной эффективности;
· выявить влияние вида и количества модифицирующих добавок на эксплуатационные свойства вспучивающихся ОЗВ на основе эпоксидных полимеров;
· усовершенствовать экспериментально-расчетный метод оценки и определить теплофизические характеристики и огнезащитную эффективность вспучивающихся ОЗВ на основе эпоксидных полимеров с помощью этого метода;
· разработать техническую документацию (технологическую инструкцию и технические условия), изготовить опытную партию вспучивающегося ОЗВ на основе эпоксиполимеров, провести ее апробацию.
Объект исследования эпоксидные вспучивающиеся огнезащитные вещества.
Предмет исследования влияние химической природы и соотношения модифицирующих добавок на эффективность эпоксидных огнезащитных вспучивающихся веществ.
Методы исследования. Для достижения цели и решения поставленных задач использовали: методы ИК-спектроскопии для исследования активных центров поверхности графитов и поверхностных свойств наполнителей и пенококсов; методы термического анализа (ДТА и ТГ) для исследования процессов термоокислительной деструкции наполненных эпоксиполимеров; методы определения кислородного индекса, дымообразующей способности, жаростойкости, теплоты сгорания для определения показателей горючести разработанных составов; метод определения теплоизолирующих свойств огнезащитных покрытий по металлу для исследования огнезащитной эффективности эпоксиполимерных составов; метод определения химстойкости для исследования эксплуатационных свойств эпоксиполимерных составов; экспериментально-расчетный метод с применением обратных задач теплопроводности для определения теплофизических характеристик вспучивающихся составов; метод определения огнезащитных свойств на установке ОТМ для определения огнезащитной способности эпоксиполимерных составов по древесине. Подготовка и проведение исследований осуществлялось на основе математического планирования эксперимента, достоверность оценивалась статической обработкой результатов эксперимента с использованием компьютерного программного обеспечения.
Научная новизна полученных результатов.
Впервые установлено, что при введении в исходную полимерную матрицу только графитов, наблюдается антагонистический эффект, а при совместном введении графитов и аммофоса возникает синергический эффект, то есть, экспериментальные значения коксовых остатков при температуре больше 300 оС превышают аддитивные в 1,6 раз (для МАФ+ГАК) и в 1,77 (для МАФ+ИГАК) раз.
Впервые установлен синергичный эффект, который возникает в результате введения интеркалированного графита в пределах от 5 до 10 масс.ч. в состав эпоксидного ОЗВ, и проявляется в повышении его огнезащитной эффективности. Эффект объясняется образованием стойкого к окислению и прочного пенококса, и усилением роли кислотно-каталитических реакций в процессах карбонизации в результате деинтеркаляции серной кислоты, а также повышением теплостойкости за счет наличия на поверхности интеркалированного графита повышенного содержания кислородсодержащих функциональных групп.
Усовершенствован экспериментально-расчетный метод оценки теплозащитных свойств вспучивающихся ОЗВ, который позволяет за счет экспериментальных исследований с использованием малогабаритного образца и решения обратной задачи теплопроводности определять их огнезащитную эффективность и теплофизические характеристики без проведения дорогостоящих натурных испытаний в огневых печах.
Получило дальнейшее развитие представление о механизме огнезащитного действия вспучивающихся ОЗВ на основе эпоксиполимеров, которое состоит в ограничении образования в пенококсах конденсированных полифосфатных продуктов и увеличения содержания ортофосфатных фрагментов под действием интеркалированных графитов.
Практическое применение полученных результатов. На основании выполненных экспериментально-теоретических исследований разработан состав вспучивающегося огнезащитного вещества на основе эпоксидного полимера, который имеет в 1,2-2 раза большую огнезащитную эффективность по металлу, по времени достижения критической температуры, по сравнению с существующими вспучивающимися ОЗВ на полимерной основе, первую группу огнезащитной эффективности для древесины, а также высокие эксплуатационные характеристики. Усовершенствован метод определения теплофизических характеристик вспучивающихся ОЗВ, позволяющий определять их огнезащитную эффективность без натурных испытаний. Разработаны технологическая инструкция и технические условия на изготовление и применение вспучивающегося ОЗВ.
Результаты работы внедрены на предприятиях г. Харькова (ООО «АКВАТЕХ» и ООО «Виа-Телос») и в учебном процессе ХГТУСА при изложении темы «Пожарная опасность полимерных строительных материалов» в соответствии с рабочей программой по дисциплине «Полимеры в строительстве» и «Полимеры в реставрации».
Личный вклад соискателя заключается в проведении анализа литературных источников, посвященных вопросам, связанным с направлением работы, исследовании влияния вида и соотношения наполнителей на показатели горючести и огнезащитной эффективности, а также эксплуатационные характеристики вспучивающихся эпоксиполимеров, разработке метода оценки прочности пенококсов, экспериментальных исследованиях процессов теплообмена во вспучивающихся огнезащитных составах, определении теплофизических характеристик и огнезащитной эффективности вспучивающихся составов.
Апробация результатов работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на III Международной научно-технической конференции «Живучесть корабля и безопасность на море» (Севастополь, 2005), 4-й и 5-й Московской Международной конференции «Теория и практика производства изделий из композиционных материалов и новых металлических сплавов» (ТПКММ) (Москва, 2005, 2007), научно-практической конференции «Актуальні проблеми наглядово-профілактичної діяльності МНС України» (Харьков, 2006), Международной научно-практической конференции «Природничі науки та їх застосування в діяльності служби цивільного захисту» (Черкассы, 2006), Международном семинаре по моделированию и оптимизации композитов МОК/46 (Одесса, 2007), 4-й всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку» (Москва, 2007), Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы пожарной безопасности» (Москва, 2008), 3-м международном научном семинаре «Методи підвищення ресурсу міських інженерних інфраструктур» (ХГТУСА, 2008).
Публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 8 научных статьях в изданиях, которые входят в перечень ВАК Украины, и в 8 тезисах докладов на научно-технических конференциях.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех разделов, выводов, списка использованных источников и приложений. Полный объем диссертации составляет 205 страниц, включает 38 рисунков, 25 таблиц, библиографию (240 наименований), 7 приложений, которые имеют объем 52 страницы.

Список литературы

Общие выводы

В работе получены научно обоснованные результаты, что в совокупности теоретических и экспериментальных исследований позволило решить важную научно-техническую задачу повышения огнезащитной эффективности эпоксиполимеров путем введения в их состав модифицирующих добавок, которые обеспечивают снижение их горючести и необходимую атмосферостойкость, антикоррозионные свойства, механическую и адгезионную прочность. При этом:
1. Впервые установлено, что введение в эпоксидный полимер моноаммонийфосфата и графита, интеркалированого серной кислотой, приводит к увеличению в процессе термоокислительного превращения температуры начала процесса окислении продуктов деструкции на 80оС, снижению экзотермического эффекта реакции в 1,8 раз, что способствует увеличению выхода коксового остатка при 800оС до 28%.
2. Впервые установлен синергический эффект увеличения огнезащитных свойств вспучивающихся ОЗВ на основе эпоксидных полимеров с добавками интеркалированого графита, который достигается за счет образования в процессе термоокислительной деструкции упорядоченного, стойкого к окислению и прочного (в 4-7 раз больше, чем у состава с исходным графитом) пенококса. Это объясняется усилением роли кислотно-каталитических реакций в процессах карбонизации в результате деинтеркаляции серной кислоты.
3. Установлены закономерности, позволяющие направлено регулировать свойства вспучивающихся ОЗВ. Определено рациональное соотношение добавок, позволяющее получить вспучивающееся ОЗВ с пониженным уровнем горючести и улучшенными показателями огнезащитной эффективности. Теплостойкость разработанного ОЗВ увеличивается на 20оС, а также сохраняются высокая адгезионная прочность к Ст.3 (8,7 МПа) и показатели водостойкости (dm=4%), стойкости к щелочам (dm=4%) и кислотам (dm=4%).
4. Усовершенствован экспериментально-расчетный метод оценки теплозащитных свойств вспучивающихся ОЗВ, который позволяет за счет экспериментальных исследований с использованием малогабаритного образца и решения обратной задачи теплопроводности определить их огнезащитную эффективность и теплофизические характеристики без проведения дорогостоящих натурных испытаний в огневых печах.
5. Определено, что огнезащитная эффективность разработанного вспучивающегося ОЗВ в 1,2-2 раза больше, чем у сертифицированных аналогичных образцов. С помощью усовершенствованного метода определены теплофизические характеристики (коэффициент теплопроводности и удельной теплоемкости) вспучивающихся ОЗВ на основе эпоксидных полимеров. Показано, что теплофизические характеристики разработанного огнезащитного состава не ниже показателей сертифицированных огнезащитных составов.
6. Разработана техническую документацию на разработанное вспучивающееся ОЗВ (технологическая инструкция и технические условия), выпущена его опытная партия на ООО «Виа-Телос» и ООО «АКВАТЕХ», и проведены испытания, которые подтвердили преимущества по сравнению с сертифицированными аналогичными ОЗВ. Результаты работы также внедрены в учебный процесс ХГТУСА при изложении темы «Пожарная опасность полимерных строительных материалов» в соответствии с рабочей программой по дисциплине «Полимеры в строительстве» и «Полимеры в реставрации».

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Бушев В.П. Огнестойкость зданий / Бушев В.П., Пчелинцев В.А., Федоренко В.С. М.: Стройиздат, 1970. 261 с.
2. Файбишенко В.К. Металлические конструкции / Файбишенко В.К. М.: Стройиздат, 1984. 336 с.
3. Развитие металлических конструкций. Работы школы Н.С. Стрелецкого / [под ред. Кузнецова В.В.] М.: Стройиздат, 1987. 575 с.
4. Бартелеми Б. Огнестойкость строительных конструкций / Б. Бартелеми, Ж. Крюппа.; пер. с франц. М.В. Предтеченского. М.: Стройиздат, 1985. 216 с.
5. Богословский В.Н. Огнестойкость конструкций зданий с учетом режима пожара / В.Н. Богословский, В.М. Ройтман // Строительная механика и расчет сооружений. 1984. №5. С. 8-14.
6. Зенков Н.И. Строительные материалы и горение их в условиях пожара / Н.И. Зенков. М.: Стройиздат. 205 с.
7. Романенков И.Г. Огнестойкость строительных конструкций из эффективных материалов / И.Г. Романенков, В.Н. Зигерн-Корн. М.: Стройиздат, 1984. 240 с.
8. Милованов А.Ф. Стойкость железобетонных конструкций при пожаре / А.Ф. Милованов. М.: Стройиздат, 1998. 304 с.
9. Романенков И.Г. Огнезащита строительных конструкций / И.Г. Романенков, Ф.А. Левитес. М.: Стройиздат, 1991. 320 с.
10. Страхов В.Л. Огнезащита строительных конструкций: современные средства и методы оптимального проектирования / В.Л. Страхов, А.Гаращенко // Строительные материалы. 2002. № 6. С. 2-5.
11. Филимонов В.П. Тенденции развития рынка материалов для пассивной огнезащиты / В.П. Филимонов // Пожаровзрывобезопасность. 2003. № 4.
12. Повышение огнестойкости строительных конструкций / А.С. Беликов, Г.Н. Крикунов, В.А. Шаломов [и др.] // Сборник научных трудов ПГАСА. Вып.2. ч.1. 1997. С. 44-47.
13. Беликов А.С. Огнестойкость и повышение огнестойкости металлических конструкций / А.С. Беликов // Вісник ПДАБА. 2000. №3. С. 57-61.
14. Романенков И.Г. Огнезащита металлических и деревянных конструкций / И.Г. Романенков // Обеспечение огнестойкости зданий и сооружений при применении новых современных материалов и конструкций. 1988. С. 77-82.
15. Пассивная защита строительных конструкций и материалов / [Ю.В. Кривцов, И.Р. Ладыгина, О.Н. Буллах и др.]. М.: ВНИИПО, Пожарная профилактика, 1996. 45 с.
16. Сивенков А.Б. Средства огнезащиты деревянных и металлических конструкций / А.Б. Сивенков // Противопожарные и аварийно-спасательные средства. 2004. №3. С. 54.
17. Шарафиев Р.Г. Огнезащитные покрытия металлических конструкций / Р.Г. Шарафиев, Ф.Н. Сулейманов, И.Р. Сулейманов // Интеллектика. Логистика. Системология: сборник научных трудов ЧНЦ РАЕН. 2003. Вып.10. С. 103-111.
18. Покровский Ю.В. Гипсокартонные листы огнезащитная облицовка несущих металлических конструкций производственных зданий и сооружений / Ю.В. Покровский, В.А. Трушин // Промышленное строительство. 1984. №1. С. 29-32.
19. Plaques de platre // Face risqué. 2003. № 396. Р. 46.
20. Беликов А.С. Применение жидкостекольных композиций в качестве огнезащитных покрытий / А.С. Беликов // Вопросы химии и химической технологии. 2000. №1. С.104-107.
21. Покрытие по стали фосфатное огнезащитное. Технические требования: ГОСТ 23791-79. [Действителен с 01.01.80]. М: Государственный комитет СССР по делам строительства, 1979.
22. Покрытие по стали фосфатное огнезащитное на основе минеральных волокон. Технические требования: ГОСТ 25665-83. [Действителен с 01.01.84]. М: Государственный комитет СССР по делам строительства, 1983. 5 с.
23. Огнезащитные материалы на основе кремнийорганосиликата: тезисы докладов 5 Международной конференции [«Полимерные материалы пониженной горючести»], (Волгоград, 1-2 окт., 2003 р.). Волгоград: Политехник, 2003. С. 69-70.
24. Оптимизация состава и механизм действия огнезащитного покрытия на основе жидкого стекла: Материалы 41-го Международного семинара [«Прогнозирование в материаловедении»]. Одесса: Астромпринт, 2002. С. 84-85.
25. Fireproofing coating: заявка Великобритания, МПК С.09 D 5/18. Firespray International Ltd. Shaw Andrew John. №0129622.7
26. Water-based fire retarding coating composition: заявка 2385856 Великобритания, МПК С 09 D 5/18 1/02 1/04. Hubdean Ltd. Green Guy Robin Mitchell, McGiveron James Kevin. №0300920.6.
27. Гвоздева О. Огнезащитные составы на основе жидкого стекла и расширяющегося графита / О. Гвоздева // Строительные материалы. 2004. №4. С. 33-35.
28. Патент РФ 1738800 А1, кл. С 04 В 35/54, 1989 г.
29. Еремина Н.В. Жидкостекольная огнезащитная композиция на основе механически активированного глинозема / Н.В. Еремина, Е.Г. Авакумов, В.Ю. Зелинский // Стекло и керамика. 2005. №2. С. 28-30.
30. ТУ 5767-003-20942052-02. Покрытие огнезащитное «Девиспрей».
31. ТУ 1526-004-17642671-2002. Огнезащитный состав «Сотерм-1М».
32. ТУ 5745-049-40366225-03. Штукатурный огнезащитный состав «Монолит-1М».
33. Feuerhemmende Beschichtung fur Holz // Keram. Z. 2003. №5. Р.376.
34. Altpapier schutzt Stahl im Brandfall // Stahlreport. 2004. №8. Р. 29.
35. Feuerfester Dammstoff aus Brennstoff //Galvanotechnik. 2004.№3.Р.717.
36. Вахитова Л.Н. Огнезащитные составы для металлоконструкций. Краткий обзор рынка Украины / Л.Н. Вахитова, К.В. Калафат // Будівництво України. 2005. №4. С. 25-29.
37. Вахитова Л.Н. Сухая строительная смесь. Экологический способ эффективной огнезащиты строительных конструкций / Л.Н. Вахитова, К.В. Калафат, В.В. Назаркевич // Обозрение капитального строительства. 2005. №1. С.20-22.
38. ТУ У 24.3-13481691-007-2003. Состав для покрытия «Эндотерм 210104».
39. www.projiso.net
40. ТУ 5767-011-20942052-05. Огнезащитное покрытие «Неоспрей».
41. www.dossolan.ru
42. ТУ 5765-001-54737814-00. Состав огнезащитный «СОШ-1».
43. ТУ 5767-008-51954575-2005. Огнезащитная сухая смесь «ВЦС-350».
44. ТУ 5765-006-54737814-03. Огнезащитный состав «ОСТ-У».
45. ТУ 5762-018-40366225-00. Состав огнезащитный ОФП-НВ «Эскалибур».
46. ТУ 5775 -008-17297211-02. Огнезащитный состав «ОЗС-МВ».
47. ТУ 2316-004-40366225-98. Огнезащитный состав «Файрекс-400».
48. ТУ 21-258-322-90. Огнезащитное покрытие «ОПВ-1».
49. Орловський Ю.Т. Підвищення вогнестікості конструкцій будівель та споруд вогнезахисними покриттями / Ю.Т. Орловський, Т.М. Шналь // Пожежна безпека. 2002. №2. С.50-55.
50. Рикошинский А. Огнестойкость материалов и конструкций для строительства складских комплексов / А. Рикошинский // Склад и техника. 2006. № 9.
51. Трушин В.А. Способ повышения огнестойкости строительных конструкций промышленных зданий и сооружений / В.А. Трушин, В.С. Матлис, И.И. Кузьмичев // Пожарная профилактика. 1982. С.142-151.
52. Баженов С.В. Тонкослойные вспучивающиеся покрытия для огнезащиты металлоконструкций. Запросы рынка и тенденции развития / С.В. Баженов // Противопожарные и аварийно-спасательные средства. 2004. №1. С.24-29.
53. ТУ 1523-019-36740853-2004. Краска огнезащитная «Огнелат».
54. ТУ 2316-002-48357289-2001. Краска огнезащитная «ВУП-2».
55. ТУ 2316-018-17297211-01. Композиция «ОЗК-45Д».
56. ТУ 2316-002-76044141-06. Огнезащитная краска «Defender M».
57. ТУ 6-27-73-94. Эмаль огнезащитная «КО-1273».
58. ТУ 2316-004-13526353-03. Огнезащитная мастика «ХТ-7200».
59. ТУ У 24.3-13481691-009-2004. Состав «Эндотерм 170205» для защиты металлических конструкций.
60. Вахитова Л.Н. Огнезащита металлоконструкций. Цена решения / Л.Н. Вахитова // Технологии безопасности и противопожарной защиты. 2006. №2. С.68-71.
61. Вахитова Л.Н. Комплексное решение проблемы защиты металлоконструкций от воздействия коррозии и огня / Л.Н. Вахитова, П.А. Фещенко, М.Л. Лапушкин [и др.] // Промышленная окраска. 2006. №6. С. 7-12.
62. Страхов В.Л. Огнезащита строительных конструкций / Страхов В.Л., Крутое А.М., Давыкин Н.Ф.; под ред. Ю.А. Кошмарова. М.: ТИМР, 2000. 433 с.
63. Беликов А.С. Снижение горючести и повышение огнестойкости деревянных конструкций за счет применения огнезащитных покрытий (на примере предприятий угольной промышленности): дисс. доктора техн. наук: 21.06.02/ Беликов А.С. Харьков, 2001. 461 с.
64. Шналь Т.Н. Свойства и оптимизация составов вспучивающихся покрытий для огнезащиты металлических конструкций: дисс. канд. техн. наук: 26.05.01/ Шналь Т.Н. Львов, 1995. 250 с.
65. ТУ У 13481691.01-97. Состав «Эндотерм ХТ-150» для огнезащиты металлических несущих и ограждающих конструкций, воздуховодов, огнезадерживающих клапанов.
66. ТУ У 13481691.005-2001. Состав «Эндотерм 400202» для огнезащиты кабелей и металлических конструкций.
67. Uniterm ASR. Огнезащитное покрытие для стальных несущих конструкций. Технический лист. Июнь 2006.
68. ТУ 2316-043-40366225-02. Огнезащитный состав для огнезащиты металлических конструкций.
69. Сертификат UA 1.016.50922-03 от 2003 г.
70. ТУ 2316-001-20942052-04. Огнезащитная вспучивающаяся краска «ПРОТЕРМ СТИЛ».
71. ТУ 2316-025-13238275-03. Огнезащитная водно-дисперсионная краска «PIREX-METAL».
72. ТУ 6-10-1626-85. Паста огнезащитная вспучивающаяся в/э ВПМ-2.
73. Левитес Ф.А. Модификация огнезащитного вспучивающегося покрытия ВПМ-2 / Ф.А. Левитес // Огнестойкость строительных конструкций. 1984. С.39-49.
74. Применение комплексного вспучивающегося покрытия ВПМ-3 для повышения предела огнестойкости стальных строительных конструкций: Руководство. М.: ВНИИПО, 1985. 40 с.
75. ТУ 5728-026-13267785-03. Огнезащитный терморасширяющийся материал «ОГРАКС-В-СК».
76. ТУ 7719-162-00000335-95. Универсальное огнезащитное покрытие «СКГ-1».
77. ТУ 5775 -007-17297211-2002. Огнезащитное вспучивающееся покрытие МВПО.
78. ТУ 5728-180-07507802-2002. Огнезащитная мастика «Камос».
79. ТУ 2317-019-40366225-00. Краска «Файерфлекс».
80. ТУ 2313-004-59846005-2007. Огнезащитная краска «Унипол».
81. ТУ 2316-002-5473814-03. Краска огнезащитная «ОЗК-01».
82. ТУ 1523-016-36740853-2002. Огнезащитная краска «Полистил».
83. ТУ 2316-027-40366225-01. Водоразбавляемая противопожарная краска «Уникум».
84. ТУ У 24.6-32803942-009-2007. Грунт-краска огнезащитная вспучивающаяся «Синтего-ОЗВ»
85. ТУ 5768-012-20942052-05. Огнезащитный терморасширяющийся состав «Феникс СТВ».
86. Собурь С.В. Огнезащита материалов и конструкций: Справочник / С.В. Собурь. М.: Спецтехника, 2002. 240 с.
87. Пушкаренко Е.В. Вимоги до вогнезахисних покриттів / Е.В.Пушкаренко, Е.Ю. Шевченко, М.Л. Доронін // Пожежна безпека. 2001. С. 344-346.
88. Романенков В.Г. Эффективные защитные материалы и составы для металлических конструкций / Романенков В.Г., Жуков В.В., Левитес Ф.А. М.: ВНИИПС. 1988. 33 с.
89. Огнезащитный состав для металлоконструкций: материалы IV Международной конференции ВолгГТУ [«Полимерные материалы пониженной горючести»]. Волгоград, 2000. 196 с.
90. Патент RU 2028348, 1995.
91. Патент RU 2174527 C1, 2001.
92. Патент РФ 2103300 С1, кл.6 С 09 D 111/00, 5/18, 1995 г.
93. Патент РФ 2130953, кл. 6 С 08 L 9/02, 61/10,63/00, С 08 К 13/02, С 09 D 5/18, 1999.
94. Патент РФ 2208028 С1, кл. 7 С 09 D 5/18.
95. Корольченко А.Я. Средства огнезащиты. Справочник / А.Я.Корольченко, О.Н. Корольченко. М.: Пожнаука, 2006. 258 с.
96. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции / Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. М.: Химия, 1982. 232 с.
97. Пожарная опасность строительных материалов / [Баратов А.Н., Андрианов Р.А., Корольченко А.Я. и др.]; под ред. А.Н. Баратова. М.: Стройиздат, 1988. 380 с.
98. Асеева Р.М. Горение полимерных материалов / Р.М. Асеева, Г.Е. Заиков. М.: Наука, 1981. 280 с.
99. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров / С.Мадорский. М.: Мир, 1967. 328 с.
100.Заиков Г.Е. Антипирены для полимерной промышленности / Г.Е. Заиков, М.И. Арцис // Химическая промышленность. 2000. № 5. С. 50.
101.КицкоВальчик Е. Изучение самозатухающих ненасыщенных полиэфирных и новых достижений / Е. КицкоВальчик // Пластические массы. 2002. № 5. С. 4-9.
102.Идрисова С.Ш. Новые модификаторы антипирены эпоксидных смол / С.Ш. Идрисова // Пластические массы. 2002. № 2. С. 21-22.
103.Protection of plastics with flame-retardants. // Spec. Chem.2001.№1. С.18.
104.Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов / В.И.Кодолов. М.: Химия, 1976. 160 с.
105.Nanocomposites. File 2 .En nenartiges Flamunsctchutzsystem fur Polymer // Bayer G. GAK. Grumni, Kunstst. 2001. № 5. Р. 321325.
106.Boryniec Stefan, Rpzygocky Wladislav. Procesy spalania polimerow. Cz. 3. Opoznanie spalania materialow polimerawych // Polimery.1999. № 10. Р. 656665.
107.Вплив інгібіторів горіння на пожежну небезпеку та експлуатаційні властивості епоксиполімерів / Р.А. Яковлєва, І.О.Харченко, Ю.В. Попов [та ін.] // Проблемы пожарной безопасности. Харьков: АГЗУ, 2005. №17. С. 186-199.
108.Булгаков В.К. Моделирование горения полимерных материалов / В.К.Булгаков, В.И. Кодолов, А.М. Липанов. М.: Химия, 1990. 240 с.
109.Епоксидні композиційні матеріали для протипожежного захисту виробів різного призначення / Р.А. Яковлєва, Т.М. Обіженко, В.А. Андронов [та ін.] // Проблемы пожарной безопасности. Харьков, 2003. С. 94-100.
110.Яковлева Р.А. Влияние добавок на процессы термоокислительной деструкции наполненных эпоксиполимеров / Р.А. Яковлева, А.Н. Григоренко, А.М. Безуглый // Вісник КНУТД. Київ, 2005. Т.2, № 5 С. 192-196.
111.Принципы создания композиционных полимерных материалов / [Ал.Ал.Берлин, С.А. Вольфсон, В.Г. Огимян, Н.С. Ениколопов]; под ред. Л.И. Галицкой. М.:Химия, 1990. 240 с.
112.Современные представления о горении полимеров и механизм действия ингибиторов: матер. IV Межд. конф. [«Полимерные материалы пониженной горючести»]. Волгоград: Политехник, 2000. С. 123-142.
113.Берлин Ал. Ал. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести / Ал.Ал. Берлин // СОЖ. 1996. № 9. С. 57-63.
114.Попов Ю.В. Влияние строения бромсодержащих олигомеров и отвердителей на КИ эпоксиполимеров / Ю.В. Попов, В.М. Кузнецова, Б.М. Ткачук // Пластические массы. 1985. №2. С.60-61.
115.Благонравова А.А. Лаковые эпоксидные смолы / А.А. Благонравова, А.И. Непомнящий. М.: Химия, 1970. 248 с.
116.Белая Э.С. Огнестойкие материалы на основе эпоксидных смол / Э.С.Белая, Ж.И. Степанищенко. М.: НИИТЭХИМ, 1979. 27 с.
117.Снижение пожарной опасности противокоррозионных покрытий / [Козлов А.А., Фомичева Н.А., Малашкин С.Е. и др.]. М.: НИИТЭХИМ, 1989. 29 с.
118.Термостарение галогенсодержащих эластичных эпоксиполимеров пониженной горючести / В.Ф. Строганов, И.С. Степанова, И.В. Амосова [и др.] // Пластические массы. 1984. №5. С. 27-29.
119.Влияние красного фосфора на свойства эпоксидного компаунда / Б.Н.Тянтова, А.П. Суслов, А.М. Котунова [и др.] // Пластические массы. 1988. №3. С.46 48.
120.Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов / В.И. Кодолов. М.: Химия, 1980. 274 с.
121.Влияние фосфазеновых соединений на горючесть эпоксидных смол: труды науч. конф. молодых ученых / Ин-т хим. наук АН Каз. ССР. Алма-Ата. 1982. С.232-241.
122.Lyons J. W. The Chemistry and Uses of Fire Retardants / J. W. Lyons // N. Y. Wiley Intersci. 1970.
123.Превращения и механизм действия замедлителей горения в органических покрытиях пониженной горючести: мруды Междунар. конф. [«Лакокрасочные материалы и их применение - 97»]. М., 1997. С.46-47
124.О влиянии некоторых добавок на процесс горения и разложения отвержденной эпоксидной смолы / Б.А. Жармухамбетова, Р.Г. Абдуркаримова, С.П. Чувашева [и др.] // Химия и технология элементорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград, 1981. С.15-20.
125. Американские антипирены // РЖХим. 2001. №6, Ч. 2.
126.Амирова Л.М. Эпоксидные полимеры, модифицированные глицидиловыми эфирами кислот фосфора / Л.М. Амирова, Э.В.Сахабиева // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 74, №10. С.1692-1695.
127.Огнегасящее и карбонизирующее действие фосфорсодержащего антипирена в эпоксидных смолах: Тезисы докладов 9-й конференции [«Деструкция и стабилизация полимеров»]. М.: Б., 2001. С. 129.
128.Пат. 1116774 ЕПВ, МПК7 С 09 К 21/14. Огнестойкая композиция, препреги и слоистые материалы, ее использующие. Flame-retardant resin composition, and prepregs and laminates using such composition/ Sumitomo Bakelite Co. Ltd. №00118672.5; заявл. 29.08.2000; опубл. 18.07.2001. // РЖХим. Сер. Т. 2002. №2, Ч. 2.
129. Gröppel Peter. Исследование действия фосфорорганических соединений как антипиренов в эпоксидных смолах. Untersuchung der Wipksamkeit organicher Phosphorverbindungen als Flammschutzmittel in Epoxidharzen: Diss. Dokt. Naturwiss / Gröppel Peter. Friedrich-Alexander-Univ- Erlanger-Nürnberg, Erlangen, 1999, 153 p. // РЖХим. Сер. Т. 2002. №8, Ч.2.
130. Покрытия пониженной горючести на основе смолы ЭД-20 и фосфорборсодержащего олигомера: Материалы 4-й международной конференции [«Полимерные материалы пониженной горючести»]. Волгоград: Политехник. 2000. С. 55 56.
131. Регулирование горючести и бактерицидных свойств эпоксидных композиционных материалов: Украино-Российский симпозиум по высокомолекулярным соединениям, посвященный памяти проф. Юрия Сергеевича Зайцева (1931 1999): Тезисы докладов. Донецк: «Норд Компьютер». 2001. С. 128.
132.Пат. 1116772 ЕПВ, МПК7 С 09 К 21/12. Полимерные композиции с пониженной горючестью, содержащие смеси антипиренов. Flame-retardant composition and flame-retardant resin composition / Nippon Chemical Industrial