ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРОТИВОПОЖАРНОЙ ЗАЩИТЫ ДРЕВЕСИНЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИЦИЙ С ПОНИЖЕННЫМ ДЫМООБРАЗОВАНИЕМ : ПІДВИЩЕННЯ ЕФЕКТИВНОСТІ ПРОТИПОЖЕЖНОГО ЗАХИСТУ ДЕРЕВИНИ З ВИКОРИСТАННЯМ ЕПОКСИДНИХ КОМПОЗИЦІЙ Із ЗНИЖЕНИМ ДИМОУТВОРЕННЯМ

Краткое описание

МИНИСТЕРСТВО УКРАИНЫ ПО ВОПРОСАМ ЧРЕЗВЫЧАЙНЫХ СИТУАЦИЙ И ПО ДЕЛАМ ЗАЩИТЫ НАСЕЛЕНИЯ ОТ ПОСЛЕДСТВИЙ ЧЕРНОБЫЛЬСКОЙ КАТАСТРОФЫ
УНИВЕРСИТЕТ ГРАЖДАНСКОЙ ЗАЩИТЫ МЧС УКРАИНЫ

На правах рукописи

ГРИГОРЕНКО АЛЕКСАНДР НИКОЛАЕВИЧ

УДК 614. 8

ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРОТИВОПОЖАРНОЙ ЗАЩИТЫ ДРЕВЕСИНЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИЦИЙ С ПОНИЖЕННЫМ ДЫМООБРАЗОВАНИЕМ

Специальность 21.06.02 пожарная безопасность

Диссертация на соискание ученой степени
кандидата технических наук

Научный руководитель
д.т.н., проф. Яковлева Р.А.

ХАРЬКОВ - 2007

Содержание

Введение

5

РАЗДЕЛ 1 основные направления снижения дымообразующей способности полимеров ПОНИЖЕННОЙ ГОРЮЧЕСТИ

11

1.1. Современные способы огнезащиты древесины

11

1.2. Дымообразование при горении, тлении полимерных материалов

15

1.3. Методы снижения горючести и дымообразующей способности полимерных материалов

19

1.4. Снижение горючести и дымообразующей способности огнезащитных покрытий на основе эпоксиполимеров

22

1.5. Современные методы оценки горючести и дымообразующей способности полимерных строительных материалов

32

1.6. Цель и задачи исследования

36

1.7. Выводы

38

раздел 2 ВЫБОР материалов и методов исследования

39

2.1. Теоретические предпосылки выбора добавок для снижения дымообразующей способности эпоксиполимеров

39

2.2. Материалы исследования

44

2.3. Методы исследований

48

2.3.1. Методы оценки горючести и пожарной опасности эпоксиполимеров

48

2.3.2. Методы исследования структуры и эксплуатационных свойств эпоксиполимеров

52

2.3.3. Методы математической обработки результатов исследований

54

2.4. Предварительная оценка горючести и дымообразующей способности наполненных эпоксиполимеров

56

2.5. Выводы

71

РАЗДЕЛ 3 ВЛИЯНИЕ ДОБАВОК НА ГОРЮЧЕСТЬ, ДЫМООБРАЗУЮЩУЮ СПОСОБНОСТЬ И ЭКСПЛУАТАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ЭПОКСИПОЛИМЕРОВ

73

3.1. Влияние дымоподавляющих добавок на процессы термической и термоокислительной деструкции эпоксиполимеров и состав продуктов горения

73

3.2. Влияние добавок на воспламеняемость, дымообразующую способность и горючесть эпоксиполимеров

98

3.3. Изучение технологических и эксплуатационных свойств исследуемых эпоксиполимеров

104

3.3.1. Изучение термомеханических свойств эпоксиполимеров с пониженной дымообразующей способностью

105

3.3.2. Исследование влияния дымоподавляющих добавок на адгезионно-прочностные показатели эпоксиполимеров

111

3.4. Выводы

114

Раздел 4 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ОГНЕЗАЩИТЫ ЭПОКСИДНЫМИ КОМПОЗИЦИЯМИ С ПОНИЖЕННОЙ ДЫМООБРАЗУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТЬЮ

116

4.1. Определение огнезащитной эффективности эпоксидной композиции с пониженным дымообразованием и горючестью для древесины

117

4.2. Изучение пожарной опасности разработанных эпоксидных композиций по стандартам для электротехнических изделий

122

4.3. Определение индекса потенциальной опасности эпоксиполимеров

126

4.4. Разработка технической документации на предложенную огнезащитную композицию ЭКПДГ

129

4.4.1. Составление проекта технических условий на эпоксидную композицию с пониженными дымообразованием и горючестью

129

4.4.2. Составление технологического регламента изготовления эпоксидной композиции с пониженными дымообразованием и горючестью

132

4.5. Расчет себестоимости композиции ЭКПДГ

133

4.6. Выводы

139

Выводы

141

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

141

ПРИЛОЖЕНИЯ

162

ВВЕДЕНИЕ
Обеспечение пожарной безопасности является неотъемлемой частью государственной деятельности по охране жизни и здоровья людей, национального богатства и окружающей природной среды [1].
Древесина, как строительный материал, находит широкое применение благодаря высоким физико-механическим и эксплуатационным свойствам. Однако, одним из основных недостатков древесины является ее горючесть.
Повышение пожарной безопасности древесины достигается применением пропиток на основе антипиренов, штукатурок, облицовок из негорючих листовых или плиточных материалов, полимерных материалов. В результате обработки средствами огнезащиты строительных конструкций уменьшается возможность их возгорания, распространения пламени. Благодаря такой обработке древесина переводится в трудногорючее состояние, однако при этом некоторые средства огнезащиты повышают дымообразующую способность и токсичность продуктов сгорания.
Вопросами огнезащиты древесины посвящены работы Беликова А.С., Жартовского В.М., Кравченко В.И., Трушина В.А., Фомина С.Л., Яковлевой Р.А. и др.
Полимерные композиционные материалы, в том числе и эпоксидные, широко используются в различных отраслях народного хозяйства Украины. Это связано с тем, что эпоксидные материалы имеют целый ряд ценных свойств: они характеризуются малой вязкостью, могут отверждаться при комнатной и повышенной температурах без выделения побочных продуктов. В отвержденном состоянии эпоксиполимеры характеризуются высокой адгезионной прочностью к различным материалам, достаточной теплостойкостью и механической прочностью.
Основным недостатком полимерных композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров является их горючесть и высокая дымообразующая способность, что ограничивает область их применения. Как свидетельствует статистика пожаров в мире за последнее время, рост пожаров, увеличение материального ущерба от них можно в значительной мере отнести за счет возросшего потребления полимеров в строительстве зданий, сооружений, транспортных средств и коммуникаций.
Перспективным направлением исследований является обеспечение противопожарной защиты древесины при помощи эпоксидных композиций, модифицированных минеральными дисперсными наполнителями, антипиренами, дымоподавляющими добавками и установления закономерностей регулирования горючести и дымообразующей способности, технологических и эксплуатационных свойств эпоксиполимеров.
На данный момент недостаточно изучены зависимости показателей горючести и дымообразующей способности эпоксиполимеров от природы замедлителей горения и дымоподавителей, которые не содержат галогенов, их влияние на технологические и эксплуатационные свойства композиций. Поэтому исследования указанных вопросов является важной научно-практической задачей.
Диссертационная работа выполнена в Университете гражданской защиты Украины на кафедре пожарной и техногенной безопасности объектов и технологий в 2004-2007г.г. по заказу Департамента пожарной безопасности МЧС Украины и согласно постановлению Кабинета Министров Украины от 01.07.2002г. № 870, п. 1255 «Об утверждении «Программы обеспечения пожарной безопасности на период до 2010 года» в рамках научно-исследовательских работ по темам «Разработка многофункциональных композиционных полимерных материалов со сниженным уровнем горючести» (№ гос. регистрации 0103U005662) и «Разработка многофункциональных композиционных полимерных материалов со сниженным уровнем горючести и дымообразующей способности» (№ гос. регистрации 0107U003092).
Цель и задачи исследования. Целью диссертационной работы является разработка эпоксидных композиций пониженной горючести и дымообразующей способности для повышения эффективности противопожарной защиты древесины.
Для достижения цели были поставлены и решены следующие задачи:
· исследование влияния дымоподавляющих добавок на процессы термической и термоокислительной деструкции эпоксиполимеров пониженной горючести;
· исследование влияния минеральных наполнителей, антипиренов и дымоподавляющих добавок на горючесть и дымообразующую способность эпоксиполимеров;
· определение рационального состава наполнителей и дымоподавляющих добавок в эпоксиполимерах с пониженными горючестью и дымообразованием;
· исследования изменения технологических и эксплуатационных свойств, структуры эпоксиполимеров от природы и содержания наполнителей и добавок;
· определение пожарной опасности эпоксиполимеров рационального состава;
· повышение эффективности противопожарной защиты древесины с помощью эпоксидных композиций пониженной горючести и дымообразующей способности.
Объект исследования повышение эффективности противопожарной защиты древесины с помощью эпоксиполимеров с пониженным дымообразованием.
Предмет исследования эпоксидные композиции пониженной горючести и дымообразующей способности.
Методы исследования. Для достижения цели и решения поставленных задач были использованы теоретические и экспериментальные стандартные методы исследований. Подготовка и проведение исследований осуществлялась на основе математического планирования эксперимента, а достоверность подтверждалась их статической обработкой с использованием компьютерного программного обеспечения.
Научная новизна полученных результатов.
· Впервые установлено, что образование карбонизированного остатка при термодеструкции возрастает с уменьшением основности оксидов, а стойкость к термическому и термоокислительному разложению эпоксиполимеров в присутствии оксидов металлов зависит от их кислотно-основных свойств и способности к нейтрализации кислых продуктов разложения.
· Получило дальнейшее развитие изучение процессов деструкции в инертной среде и разложение на воздухе эпоксидных композиций, модифицированных оксидами металлов переходной валентности, и установлена зависимость изменения плотности дыма от скорости разложения эпоксидной композиции в результате термоокислительной деструкции под влиянием высоких температур, а также плотности дыма от величины коксового остатка при термодеструкции.
· Впервые установлено, что эффективность снижения дымообразующей способности и горючести эпоксиполимеров в присутствии оксидов металлов возрастает с уменьшением основности оксидов. Получены самозатихающие” (кислородный индекс 29 %) эпоксидные композиции, наполненные активированной базальтовой чешуей, аммофосом, биоцидной добавкой на основе гуанидина и оксидом меди (ІІ), что характеризуются сниженным на 25 % коэффициентом дымообразования по сравнению с известными фосфоразотнаполненными эпоксидными композициями и при нанесении на древесину обеспечивают І группу огнезащитной эффективности.
Практическое применение полученных результатов. На основании выполненных экспериментально-теоретических исследований разработаны эпоксидные композиции пониженной горючести и дымообразующей, которые не содержат галогенов, характеризуются высокими адгезионно-прочностными показателями. При нанесении на древесину разработанные композиции обеспечивают I группу огнезащитной эффективности.
Результаты исследований внедрены: в производство ООО «РОСТА» (г.Харьков) для использования в строительстве в качестве огнезащитного покрытия для древесины, что позволило обеспечить І группу огнезащитной эффективности для древесины и снизить на 2025 % коэффициент дымообразования по сравнению с другими известными покрытиями; в учебный процесс Университета гражданской защиты Украины при преподавании дисциплины «Пожарная безопасность промышленных и сельскохозяйственных производств». Разработано проект технических условий и технологическую инструкцию на изготовление и применение эпоксидной композиции с пониженными дымообразованием и горючестью (ЭКПДГ).
Личный вклад соискателя. Автору принадлежат научные идеи работы, постановка цели и задач исследований, выбор методик и объектов исследования, а также проведение экспериментальной части работы. Автор непосредственно брал участие в интерпретации полученных результатов, формулировке и доказательстве научных положений, разработке технической документации, внедрении результатов работы. Анализ и проведение включенных в диссертацию исследований выполнены в творческом сотрудничестве с коллегами при непосредственном участии автора на всех этапах работы.
Апробация результатов работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Международном семинаре по моделированию и оптимизации композитов МОК/44 (Одесса, 2005), II Международной научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Химия и современные технологии» (Днепропетровск, 2005), 4-й Московской Международной конференции «Теория и практика производства изделий из композиционных материалов и новых металлических сплавов» (ТПКММ) (Москва, 2005), III Международной научно-технической конференции «Живучесть корабля и безопасность на море» (Севастополь, 2005), III Международной научно-практической конференции «Чрезвычайные ситуации: предупреждение и ликвидация» (Минск, 2005), Международной юбилейной конференции, посвященной 75-летию Киевского национального университета технологии и дизайна «Інноваційні технології майбутнє України» (Киев, 2005), Международной научно-практической конференции «Развитие научных исследований´2005» (Полтава, 2005), VII Всеукраинской научно-практической конференции спасателей «Пожежна безпека та аварійно-рятувальна справа: стан, проблеми і перспективи» (Киев, 2005), ХIX научно-практической конференции «Пожарная безопасность многофункциональных и высотных зданий и сооружений» (Москва, 2005), I Всеукраинской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с химии и химической технологии (Киев, 2006), научно-практической конференции «Актуальные проблемы пожарной профилактики» (Харьков, 2006), Международной научно-практической конференции «Природничі науки та їх застосування в діяльності служби цивільного захисту» (Черкассы, 2006), на ежегодных научно-технических конференциях ХГТУСА в 2005-2007 гг.
Основное содержание диссертационной работы изложено в 5 научных статьях в изданиях, которые входят в перечень ВАК Украины и в 10 тезисах докладов на научно-технических конференциях.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех разделов, выводов, списка использованных источников и приложений. Полный объем диссертации составляет 234 страниц, включает 20 рисунков, 39 таблиц, библиографию (166 наименований), 7 приложений, которые имеют объем 73 страниц. Автор признателен своему научному руководителю д.т.н., проф. Яковлевой Р.А., ст. науч. сотр., к.т.н. Попову Ю.В., к.т.н. Стельмаху О.А., к.т.н. Саенко Н.В. за полезные научные советы и плодотворные дискуссии.

Список литературы

ВЫВОДЫ
В роботе получены научно обоснованные результаты, которые в совокупности и в результате теоретических и экспериментальных исследований позволяют решить важную научно-практическую задачу разработки эпоксидных композиций пониженной горючести и дымообразующей способности для повышения эффективности противопожарной защиты древесины.
1. В диссертации представлено теоретическое обобщение механизмов дымообразования при горении полимеров и новое решение научной практической задачи снижения пожарной опасности древесины благодаря использованию эпоксидных композиций с пониженной дымообразующей способностью, модифицированных фосфоразотсодержащими добавками в сочетании с оксидами переходных металлов.
2. Показано, что с увеличением основности оксидов увеличивается стойкость к термической деструкции эпоксиполимера, повышается скорость разложения и уменьшается выход карбонизированного остатка. При термоокислительной деструкции наблюдается обратная зависимость, т.е. с увеличением основности оксидов снижается энергия активации и скорость разложения эпоксиполимера.
3. Установлено, что определяющее влияние на снижение дымообразования и горючесть эпоксиполимеров в присутствии оксидов переходных металлов зависит от их кислотно-основных свойств и их способности к нейтрализации кислых продуктов деструкции. Эффективность оксидов металлов возрастает с уменьшением их основности и располагается в ряд:
ZnO < CuO < V2O5.
4. Установлено, что повышение огнезащитных свойств эпоксиполимеров связано с повышением температуры их самовоспламенения и зависит от свойств применяемых дымоподавляющих добавок. По эффективности используемые оксиды металлов можно расположить в последовательности
ZnO < V2O5 < CuO,
совпадающей с увеличением концентрации негорючих газов при термодеструкции. Эффективность снижения дымообразования и горючести эпоксиполимеров в присутствии оксидов металлов возрастает с уменьшением основности оксидов.
5. Установлено, что наиболее эффективной дымоподвляющей добавкой среди оксидов металлов является оксид мели (II), позволяющий снизить на 20 25% коэффициент дымообразования, повысить на 40°С температуру самовоспламенения и более чем в 2,5 раза величину коксового остатка при пиролизе в инертной среде по сравнению с другими добавками, обеспечить высокую скорость выгорания не летучих продуктов деструкции с образованием максимальной концентрации негорючих газообразных продуктов.
6. Показано, что совместное применение в качестве наполнителей аммофоса, активированной базальтовой чешуи и дымоподавляющей добавки оксида меди (II) позволяет получить «самозатухающую» эпоксидную композицию (КИ = 29 %) и уменьшенным до 25 % коэффициентом дымообразования. Это позволяет уменьшить индекс потенциальной опасности в 1,4-3,6 раза при горении и 1,1-3,4 при тлении по сравнению с ненаполненной, бромсодержащей и фосфоразотсодержащей композициями.
7. Определена пожарная опасность эпоксиполимеров по стандартам для электротехнических изделий и установлено, что использование разработанного эпоксидной композиции ЭКПДГ, в сравнении с ненаполненной композицией позволяет снизить время самостоятельного горения образца до 4,1 секунды при испытании игольчатым пламенем и перевести материал из группы ПГ-3-75 в группу ПВ-0 при испытании горелкой Бунзена.
8. Установлено, что эпоксидная композиция с пониженным дымообразованием при ее нанесении обеспечивает І группу огнезащитной эффективности для древесины с потерей массы образца 2,21 %. Разработано проект технических условий ( ТУ У 02071174.0342006) и технологическая инструкция, которые на изготовление и применение ЭКПДГ. Результаты работы внедрены ООО «РОСТА» (г. Харьков) в качестве огнезащитного покрытия для древесины, что позволило снизить пожарную опасность объектов предприятия, и в учебный процесс Университета гражданской защиты Украины.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Про пожежну безпеку: Закон України від 17.12.93 // Відомості Верховної ради України 1999. №2021. С. 190.
2. Абрамов А.А. Огнезащита кабелей, металлических и деревянных конструкций // Бизнес и безопасность. 2000. №4. С. 4 5.
3. Орлова А.М., Петрова Е.А. Огнезащита древесины // Пожаровзрывобезопасность. 2000. №4. С. 8 17.
4. Вахитова Л.Н.Огнезащита металлоконструкций. Цена решения // F+s: технологии безопасности и противопожарной защиты. 2006. №2(20). С. 68 71.
5. Романенков И.Г., Левитес Ф.А. Огнезащита строительных конструкций. М.: Стройиздат, 1991. 320 с.
6. Ройтман М.Я. Противопожарное нормирование в строительстве. М.: Стройиздат, 1985. 590 с.
7. Пожарная профилактика в строительстве: Учеб. для пожарно-техн. училищ / Б.В. Грушевский, Н.Л. Котов, В.И. Сидорук и др. М.: Стройиздат, 1989. 363 с.
8. Вахитова Л.Н., Калафат К.В. Огнезащитные составы для металлоконструкций. Краткий обзор рынка Украины // Будівництво України. 2005. №4. С. 25 30.
9. Вахитова Л.Н., Калафат К.В. О развитии рынка огнезащитных составов для металлических конструкций в Украине // F+s: технологии безопасности и противопожарной защиты. 2004. №3. С. 78 80.
10. Родыгин М.Ю., Калафат К.В., Назаркевич В.В., Вахитова Л.Н. Биоцидные огнезащитные покрытия интумесцентного типа для древесины // Промышленная окраска. 2004. №5. С. 30 35.
11. Вахитова Л.Н., Фещенко П.А., Лапушкин М.П., Калафат К.В. Комплексное решение проблемы защиты металлоконструкций от воздействия коррозии и огня // Промышленная окраска. 2006. №6. С. 27 32.
12. Леонович А.А. Шелумов А.В. Снижение пожарной опасности древесных материалов, изделий и строительных конструкций. Санкт.-Петербург: Изд-во СПбГПУ, 2002. 59 с.
13. Способы и средства огнезащиты древесины: Руководство. М.: ВНИИПО МВД РФ, 1994. 36 с.
14. НПБ 251-98. Огнезащитные составы и вещества для древесины и материалов на ее основе. Общие требования. Методы испытания. М.: МВДРФ, 1998.
15. Машляковский Л.Н., Лыков А.Д., Репкин В.Ю. Органические покрытия пониженной горючести. Л.: Химия, 1989. 183 с.
16. Леонович А.А. Огнезащита древесины и древесных материалов. С.-П.: ЛТА, 1994. 126 с.
17. Огнезащита материалов и конструкций: Справочник. М.: Спецтехника, 2002. 240с., (Серия «Пожарная безопасность предприятия»).
18. Пат. 7851 А Украины, МПК С 04 В 7/14. Огнезащитный состав / Крикунов Г.Н., Беликов А.С., Залунин В.Ф. (Украина). №4861497/33; Заявл. 26.04.94; Опубл. 21.12.94.
19. Пат. 22322 А Украины, МПК С 04 В 7/14. Огнезащитный состав / Крикунов Г.Н., Беликов А.С., Довгань В.Н. (Украина). №9611451; Заявл. 04.11.96; Опубл. 01.04.98.
20. Пат. 2148066 Россия, МПК С 09 В 7/14. Композиция для получения огнезащитного покрытия / Райхер В.Е. (Россия). №981213674/04; Заявл. 25.12.98; Опубл. 27.04.2000.
21. Рубан Л.В., Заиков Г.Е. Роль интумисценции в проблеме огнезащиты полимеров // Пластические массы. 2000. №1. С. 39 43.
22. Артеменко С.Е., Панова Л.Г., Бесшапошникова В.И. Влияние фосфоросодержащих антипиренов на процессы коксообразования при горении полимерных композиционных материалов // Высокомолекулярные соединения.- 1991.- №6.- т.А 33.- с.156.
23. Пат. 6102995 США, МПК7 В 32 В 5/16. Вспучивающиеся системы с высокими характеристиками для придания тепло- и пламя стойкости термически нестабильным подложкам / Hutchinqs David A,. Qureshi Shahid P., Foucht Millard E., Sampson Richard D., Mc Vay Ted M. (США); №09/035898; Заявл. 06.03.1998; Опубл. 15.08.2000.
24. Пат. 2224775 Россия, МПК7 С 09 D 5/18. Огнезащитная вспучивающая краска / Заваткин С.С., Фалора В.Н., Владиславлева Е.Ю. (Украина); №20031109227/04; Заявл. 17.04.2003; Опубл. 27.02.2004.
25. Яковлєва Р.А., Нехаєв В.В., Харченко І.О., Обіженко Т.М. Антипірени. Вплив на пожежну небезпеку епоксиполімерів // Хімічна промисловість України. 2004. № 1(60). С. 19 23.
26. Щеглов П.П., Иванников В.Л. Пожароопасность полимерных материалов. М.: Стройиздат, 1992. 110 с.
27. Проблемы снжения горючести и дымообразующей способности материалов на основе пластифицированного ПВХ (Хим. пром-сть. Обзор. инф. Сер. Акрилаты и поливинилхлорид) / Д.Х. Кулев, Е.А. Китайгора, Н.И. Головненко, В.Б. Мозжухин. М.:НИИТЭХИМ, 1986. 37 с.
28. Пожарная опасность и эксплуатационные свойства материалов на основе вторичного ПВХ / В.А. Ушков, В.М. Лалаян, Б.И. Булгаков и др. // Пласт. массы. 1995. №9. С. 53 56.
29. Полимерные материалы с пониженной горючестью / Копылов В.В., Новиков С.Н., Оксентьевич Л.А. и др. / Под ред. А.Н. Праведникова. М.: Химия, 1986. 224 с.
30. Пожарная опасность строительных материалов / Баратов А.Н., Андрианов Р.А., Корольченко А.Я. и др. / Под ред. А.Н. Баратова. М.: Стройиздат, 1988. 380 с.
31. Асеева Р.М., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Наука, 1981. 280 с.
32. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров: Пер. с англ. М.: Мир, 1967. 328 с.
33. Заиков Г.Е., Арцис М.И. Антипирены для полимерной промышленности // Химическая промышленность. 2000. № 5. С.50.
34. КицкоВальчик Е. Изучение самозатухающих ненасыщенных полиэфирных и новых достижений // Пластические массы. 2002. № 5. С. 4 9.
35. Идрисова С.Ш. Новые модификаторы антипирены эпоксидных смол // Пластические массы. 2002. № 2. С. 21 22.
36. Nanocomposites. File 2 .En nenartiges Flamunsctchutzsystem fur Polymer. // Bayer G. GAK. Grumni, Kunstst. 2001. 54 № 5. С. 321325.
37. Protection of plastics with flame-retardants. // Spec. Chem.2001. 21. №1. С. 18. Англ.
38. Boryniec Stefan, Rpzygocky Wladislav. Procesy spalania polimerow. Cz. 3. Opoznanie spalania materialow polimerawych. // Polimery. 1999. 44. № 10. С. 656665.
39. Rozyska Danuta, Stechman Marta. Opoznanie Paulenia tworzyw stucznych, kanerukow i dumy. Stan akletuany i perspectiwy zozwoju. // Chemik. 1999. 52. № 7. С. 167172.
40. Weil Edward B., Leuchik Sergey V. , Ravey Maney , Zhu Weiming A survcy of recent progress in phosphorusbased flame retardant`s and some mode of action studies // Pap. 14th International Conference of phosphorus Chemistry (14th ICPC). Cincinnati, Ohio. July 1217, 1998. Phosph., Sulfur and Silicon and Relate. Elem. 1999. 144146. С. 1720.
41. Boryniec Stefan, Rpzygocky Wladislav. Procesy spalania polimerow. Cz. 3. Opoznanie spalania materialow polimerawych. // Polimery.1999. 44. № 10. С. 656665.
42. Беликов А.С. Теоретическое и практическое обоснование эффективности применения огнезащитных покрытий для снижения горючести материалов и повышения огнестойкости строительных конструкций. Днепропетровск, 2000. 196 с.
43. Беликов А.С. Эффективность работы огнезащитных покрытий при эксплуатации конструкций // Вісник академії. Наукв. та інформ. бюл. / ПДАБА. Дн-ськ, 1999. №45. С. 21 28.
44. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1976. 160 с.
45. Заиков Г.Е. Международная конференция по замедлению процессов горения полимерных материалов // Высокомолекулярных соединений. 1995. №2. С. 364 366.
46. Заиков Г.Е., Арцис М.И. Замедлители процесса горения полимеров: Пятая Европейская конференция, Сопфорд, 1995 // Пластические массы. 1996. №6. С. 43 44.
47. Пат. 22318 А Украины, МПК С 04 В 7/14. Композиция для повышения огнестойкости конструкций / Беликов А.С., Крикунов Г.Н., Чалый В.Г. (Украина). № 9611455; Заявл. 04.11.96; Опубл. 1.04.98.
48. Тищенко Г.П., Тищенко А.П. Огнезащитные покрытия // Лакокрасочные материалы и их применение. 1997. №3. С. 17 18.
49. Ксандопуло Г.И., Чувашева С.П., Гибов К.М. Влияние комплексных соединений олова, сурьмы и меди с аминами на горючесть эпоксидных смол // Материалы совещания по механизму ингибирования цепных газовых реакциий.- Алма-Ата.- 1971.- С.229-235.
50. Ушков В.А., Лалаян В.М., Булгаков Б.И., Кулев Д.Х., Андрианов Р.А., Берлин А.А. Пожарная опасность и эксплуатационные свойства материалов на основе вторичного ПВХ // Пластические массы. 1985. № 9. С. 5356.
51. Пискунова Е.Е., Смирнова К.А., Никулина М.А. Разработка огнестойкого ПВХ-пластиката с пониженным дымообразованием для изоляции проводов и кабелей // Полимерные материалы пониженной горючести: Тезисы докладов 5 Международной конференции. Волгоград: Политехник. 2003. C. 75 76.
52. Андрианов Р.А., Булгаков Б.И., Орлова А.М. Пожароопасные свойства поливинилхлорида // Материалы 2 региональной межвузовской научно-технической конференции «Вузовская наука региону». Вологда: Издательство ВоГТУ. 2001. C. 176 177.
53. Плотникова П.В., Егоров А.Н., Халиуллин А.К., Гусарова Н.К., Шайхудинова С.И. Влияние фосфорорганических добавок и наполнителей на горючесть поливинилхлоридных пластоизолей // Пожаровзрывобезопасность. 2002. №5. C. 24 27, 99 100.
54. А.В. Ипатьев. О снижении дымообразующей способности современных материалов, применяемых для отделки помещений // Материалы VI науч.-практ. конф. «Пожарная безопасность 2003». Харьков. 2003. C. 93 95.
55. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М.: Химия, 1982. 232 с.
56. Пахаренко В.А., Яковлєва Р.А., Пахаренко А.В. Переработка полимерных композиционных материалов: К.: «Воля», 2006. 502 с.
57. Благонравова А.А., Непомнящий А.И. Лаковые эпоксидные смолы. М.: Химия, 1970. 248 с.
58. ГОСТ 12.1.04489. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения; Введ. 01.01.91. М.: Изд-во стандартов, 1990. 143 с.
59. Белая Э.С., Степанищенко Ж.И. Огнестойкие материалы на основе эпоксидных смол (Хим. пром-сть. Обзор. инф. Сер. Эпоксидные смолы и материалы на их основе). М.: НИИТЭХИМ, 1979. 27 с.
60. Огнестойкие материалы на основе эпоксидных смол. Обзорная информация. Сер.: эпоксидные смолы и материалы на их основе. М.: НИИТЭХим. 1979. 27 с.
61. Заявка 5-140263 Японии, МКИ С 08 L 59/14. Получение огнестойкой эпоксидной смолы. ИСМ.- №13.- 1994.- 51с.
62. Заявка 4340834 AI Германии, МКИ С 08 G 59/14. Модифицированные фосфором эпоксидные смолы, способ их получения и применения/ Siemens A.G., Muenchen D.E., Frankfurt D.E., Hoechst A.G. (Германия); Заявл. 15.03.93; Опубл. 22.09.94; ИСМ.- 1996.- вып.042.- №5.- 3с.
63. Ордян М.Б., Рашидян Л.Г., Айвазян Г.В. и др. Повышение огнестойкости эпоксидных материалов // Промышленность Армении.- 1978.- №8.- С.72.
64. Einhorn J.N. Fire retrdance of polimeric materials.- Rev. Polum. Fechnol., 1972, v1.- p.113-184.
65. Пат. 2144928 Россия , МКИ С 08 G 59/40, С 08 L 63/00. Отвердитель-антипирен для эпоксидных композиционных материалов / Николаев П.В., лебедев Л.Н. (Россия); № 96108295/04; Заявл. 23.04.1996; Опубл. 27.01.2000.
66. Попов Ю.В., Кузнецова В.М., Ткачук Б.М. Влияние строения бромсодержащих олигомеров и отвердителей на КИ эпоксиполимеров // Пласт. массы. 1985. №2. С.60 61.
67. Снижение пожарной опасности противокоррозионных покрытий (Хим. пром-сть. Обзор. инф. Сер. Противокоррозионная защита) / Козлов А.А., Фомичева Н.А., Малашкин С.Е. и др. М.: НИИТЭХИМ, 1989. 29 с.
68. А.с. 749870 СССР, МКЛ3 С 08 L 63/00. Самозатухающая эпоксидная композиция / Р.Ф. Киселева, Е.А. Бабенкова, Г.А. Штрайхман и Е.М. Бляхман (СССР) Заявл. 30.06.78; Опубл. 23.07.80, Бюл. №27. 3 с.
69. А.с. 966101 СССР, МКЛ3 С 08 L 63/00. Эпоксидная композиция / Д.С. Вашевко, М.С. Тризно, Ю.П. Беляев и А.Г. Паскудин (СССР) Заявл. 09.03.81; Опубл. 25.10.82, Бюл. №38. 4 с.
70. А.с. SU 1008220 A СССР, МКЛ3 С 08 L 63/00. Полимерная композиция / З.Ф. Назарова и В.Н. Артемов (СССР) Заявл. 30.03.81; Опубл. 30.03.83, Бюл. №12. 3 с.
71. А.с. SU 1051101 A СССР, МКЛ3 С 08 L 63/00. Композиция для изделий электротехнического и конструкционного назначения / Т.И. Прилепская, Л.А. Должикова, Б.В. Ерж и Б.М. Ткачук (СССР). Заявл. 01.03.82; Опубл. 30.10.83, Бюл. №40. 4 с.
72. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980. 274 с.
73. Термостарение галогенсодержащих эластичных эпоксиполимеров пониженной горючести / Строганов В.Ф,, Степанова И.С., Амосова И.В. и др. // Пласт. массы. 1984. №5. С. 27 29.
74. Влияние красного фосфора на свойства эпоксидного компаунда / Тянтова Б.Н., Суслов А.П., Котунова А.М. и др. // Пласт. массы. 1988. №3. С.46 48.
75. Пат. 5054847 Японии, МКИ С 08 G 59/66. Композиция фосфоросодержащей эпоксидной смолы / Сирохара Акио, Куно Дзуньити (Япония); Заявл. 09.10.86; Опубл. 13.08.93; ИСМ. 1996, вып. 042. 7с.
76. Чайлдс А., Котс Х. Фосфоросодержащие полимеры // Химия и технология полимеров.- М. Мир.- 1965.- №4.- С.14.
77. В.А. Воробьев, Р.А. Андрианов, В.А. Ушков. Горючесть полимерных строительных материалов. М.: Стройиздат, 1978. 350 с.
78. Тужиков С.И., Лятичев В.Е. Фосфорсодержащие эпоксидные смолы // Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград. 1981. С. 182 185.
79. Взаимодействие оксиметильных производных фосфористого водорода с фенолами и применение продуктов реакции для получения эпоксидных смол / Тутыкев С.Н., Рахмангулова Н.И., Дмитриева А.Н. и др. // Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград. 1981. С. 117 123.
80. Влияние смесевых ингибиторов и отвердителей на горючесть эпоксидной смолы / Мансурова Р.М., Абдулкаримов Р.Г., Акулова Д.В. и др. // Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград. 1981. С. 11 15.
81. Афанасьева А.Н., Мохов В.Н., Афанасьев А.В., Суприна Н.Я. Негорючие тепло- и термостойкие эпоксифасфазеновые композиции // Пластмассы со специальными свойствами, их применение. Л. 1979.- С.62-66.
82. Афанасьева А.Н., Афанасьев А.В., Мохов В.М., Суприна Н.Я., Каркозов В.Г., Николаев А.Ф. Термостойкие, низкоплавкие полиэфиры на основе циклофозфазенов // Химическая технология, свойства и применение пластмасс - Л.: Изд-во ЛТИ им. Ленсовета, 1979.- С.21-26.
83. Wende A., Joel D. Uber dee Umsetzung von epoxiden mit Aminochlorzyklorippospazenen // Plast. Und Kautdch. 1966. 13. № 2. S.99.
84. Беляев Ю.П., Тризно М.С., Николаев А.Ф. Циклофосфазены - эффективные отверждающие компоненты одноупаковочных эпоксидных композиций // Современное состояние и перспективы развития НИР и производства эпоксидных смол и материалов на их основе. М.: НПО «Пластик». 1975. С.47-49.
85. Абдикаримов М.Н. Влияние фосфазеновых соединений на горючесть эпоксидных смол // Труды Научн. конфер. мол. ученых Ин-та хим. наук АН Каз. ССР, посвящ. 19 съезду ВЛКСМ.- Алма-Ата.- 1982.- С.232-241.
86. Малинковский Л.А. Превращения и механизм действия замедлителей горения в органических покрытиях пониженной горючести/ Труды Междунар. Конф. «Лакокрасочные материалы и их применение - 97» М.- 1997.- С.46-47.
87. Жармухамбетова Б.А., Абдуркаримова Р.Г., Чувашева С.П., Колесников Б.Я., Ксандопуло Г.И. О влиянии некоторых добавок на процесс горения и разложения отвержденной эпоксидной смолы // Химия и технология элементорганических полупродуктов и полимеров.- Волгоград.- 1981.- С.15-20.
88. Пат. 1112139 Англии, МКИ СО8G63/00. Curable polyepoxide for making flame-retardant articles/Dujkstra Tette Jan, Vogelzang Edevard Jules Wilem. РЖХим. 1969. № 12, 584П. 12с.
89. Пат. 60777 А Украина, МКИ С 08 L 63/02. Полімерна композиція зниженої горючості для наливних підлог / Яковлєва Р.А., Марченко І.О., Семкив О.М., Довбіш А.В., Попов Ю.В., Коваленко А.С. (Україна). №2003021492; Заявл. 20.02.2003. Опубл. 15.10.2003.
90. 02.0119Т.56. Реактивные фосфорорганические антипирены для эпоксидов. Reactive organophosphorus flame retardants for epoxies. Sprenger Stefan, Utz Rainer. J. Adv. Mater. 2001. 33, №1, С. 24 32. Англ. // РЖХим. Сер. Т. 2002. №1, Ч. 2.
91. 01.06 19Т.13. Американские антипирены. US flame retardants. Polym. News. 2000, 25, №8, С. 272. Англ. // РЖХим. Сер. Т. 2001. №6, Ч. 2.
92. Амирова Л.М., Сахабиева Э.В. Эпоксидные полимеры, модифицированные глицидиловыми эфирами кислот фосфора // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 74, №10. С. 1692 1695.
93. Мурашко Е.А., Левчик Г.Ф., Левчик С.В. Огнегасящее и карбонизирующее действие фосфорсодержащего антипирена в эпоксидных смолах // Деструкция и стабилизация полимеров: Тезисы докладов 9-й конференции. М.: Б. и. 2001. С. 129.
94. 02.0219Т.135П. Огнестойкая композиция, препреги и слоистые материалы, ее использующие. Flame-retardant resin composition, and prepregs and laminates using such composition: Заявка 1116774 ЕПВ, МПК7 С 09 К 21/14. SUMITOMO BAKELITE CO. Ltd. №00118672.5; Заявл. 29.08.2000; Опубл. 18.07.2001. Англ. // РЖХим. Сер. Т. 2002. №2, Ч. 2.
95. 02.0819Т.53Д. Исследование действия фосфорорганических соединений как антипиренов в эпоксидных смолах. Untersuchung der Wipksamkeit organicher Phosphorverbindungen als Flammschutzmittel in Epoxidharzen: Дис. Dokt. Naturwiss. Gröppel Peter. Friedrich-Alexander-Univ- Erlanger-Nürnberg, Erlangen, 1999, 153 с., 82 ил., 30 табл. Библ.111. Нем. // РЖХим. Сер. Т. 2002. №8, Ч. 2.
96. Тужиков О.И., Бондаренко С.Н. Покрытия пониженной горючести на основе смолы ЭД-20 и фосфорборсодержащего олигомера // Полимерные материалы пониженной горючести: Материалы 4-й международной конференции. Волгоград: Политехник. 2000. С. 55 56.
97. Регулирование горючести и бактерицидных свойств эпоксидных композиционных материалов / Яковлева Р.А., Семкив О.М., Попов Ю.В. и др. // Укр. Росс. Симпозиум по высокомолекулярным соединениям, посвященный памяти проф. Юрия Сергеевича Зайцева (1931 1999): Тезисы докладов. Донецк: Типогр. «Норд Компьютер». 2001. С. 128.
98. 02.0119Т.60П. Полимерные композиции с пониженной горючестью, содержащие смеси антипиренов. Flame-retardant composition and flame-retardant resin composition: Заявка 1116772 ЕПВ, МПК7 С 09 К 21/12. Nippon Chemical Industrial Co. Ltd., Hara Yoshifusa, Namura Ken, Nishimura Takashi, Matsumoto Nobuo. №99938583.4; Заявл. 23.08.1999; Опубл. 18.07.2001. Англ. // РЖХим. Сер. Т. 2002. №1, Ч. 2.
99. Асеева Р.М., Заиков Г.Е. Снижение горючести полимерных материалов. М.: Знание, 1981. 84 с.
100. Горючесть металлосодержащих эпоксидных материалов / Айвазян Г.Б., Халтуринский Н.А., Акопян А.А. и др. // Армянский химический журнал. 1983. Т.36, №5. С. 332 335.
101. Айвазян Г.Б., Гальченко А.Г., Халтуринский Н.А., Берлин Ал. Ал., Ордян М.Б. Изменение горючести эпоксидных композиций введением ацетатов металлов переменной валентности // Огнезащитные полимерные материалы, проблемы оценки их свойств.- Таллин, 1981.- С.108-109.
102. Захарина Т.С., Халтуринский Н.А., Кармирова Л.В., Берлин Ал. Ал. Влияние металлов переменной валентности на термическую деструкцию эпоксидных смол // Высокомолекулярные соединения.- 1980, Т 22Б.- №9.- С.690-692.
103. Огнестойкие эпоксидные композиции / Дарбонян Э.Г., Мацоян М.С., Сданян А.А. и др. // Армянский химический журнал. 1983. Т.36, №4. С. 263 269.
104. NFPA 255-72 Государственный стандарт США по определению пожарной опасности строительных материалов.
105. ASTM D2843-99(2004) Standard Test Method for Density of Smoke from the Burning or Decomposition of Plastics.
106. BS 476 Система государственных стандартов Великобритании по оценке пожароопасности материалов и конструкций.
107. NFP 92-501-507 Государственная система стандартов Франции по оценке пожароопасности строительных материалов.
108. DIN 4102-70 Государственный стандарт Германии по оценке пожароопасности материалов и конструкций.
109. ДБН В.1.1 7 2002 Пожарная опасность объектов ст