Огнебиозащитные эпоксидные композиционные материалы для деревянных конструкций : Огнебіозащитниє епоксидні композиційні матеріали для дерев'яних конструкцій

Краткое описание

ХАРЬКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ СТРОИТЕЛЬСТВА И АРХИТЕКТУРЫ
На правах рукописи

ДМИТРИЕВА НАТАЛИЯ ВЯЧЕСЛАВОВНА
УДК 678.5.046
Огнебиозащитные эпоксидные композиционные материалы для деревянных конструкций

Специальность 21.06.02 пожарная безопасность
Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук
Научный руководитель д.т.н., проф. Яковлева Р.А.
ХАРЬКОВ 2005

Содержание

Содержание

2

Введение

5

раздел 1 СОВРЕМЕННЫЕ ПУТИ СНИЖЕНИЯ ГОРЮЧЕСТИ И БИОЗАЩИТА ДЕРЕВЯННЫХ КОНСТРУКЦИЙ

11

1.1. Причины разрушения деревянных конструкций при воздействии повышенных температур и биологических вредителей

12

1.1.1. Процессы возникающие при горении древесины

12

1.1.2. Разрушение древесины при воздействии биологических вредителей

14

1.2. Методы огнебиозащиты деревянных конструкций

16

1.2.1. Пути снижения горючести деревянных конструкций

16

1.2.2. Биозащита деревянных конструкций

31

1.3. Цели и задачи исследования

36

раздел 2 материалы и методы исследования

38

2.1. Структура и свойства исследуемых олигомеров и добавок
2.2. Методы исследований
2.2.1. Методы оценки горючести и пожарной опасности эпоксиполимеров
2.2.2. Методы изучения свойств наполнителей
2.2.3. Методы оценки технологических свойств, структуры и эксплуатационных характеристик эпоксиполимеров
2.2.4. Методы математической обработки результатов
исследований

38
42
42

43
45

49

РАЗДЕЛ 3 Комплексные исследования пожарной опасности огнебиозащитных полимерных композиций

52

3.1. Изучение влияния поверхностных кислотно-основных свойств дисперсных минеральных наполнителей на огнезащитные свойства полимерных композиций
3.1.1. Изучение поверхностных кислотно-основных свойств дисперсных минеральных наполнителей
3.1.2. Изучение влияния дисперсных наполнителей на горючесть и процессы деструкции эпоксиполимеров

53

53

57

3.2. Исследования биоцидных свойств наполненных эпоксиполимеров

64

3.3. Комплексные исследования пожарной опасности огнебиозащитных полимерных композиций

73

3.3.1. Токсикология летучих продуктов термоокислительной деструкции огнебиозащитных эпоксидных композиций

74

3.3.2. Определения огнезащитных свойств огнебиозащитных эпоксидных композиций

80

3.3.3. Комплексная оценка пожарной опасности и токсичности эпоксиполимеров

84

3.3.4. Расчет параметров развития пожара в помещениях при использовании эпоксиполимеров пониженной горючести

87

3.4. Выводы

91

РАЗДЕЛ 4 ИССЛЕДОВАНИЕ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ СВОЙСТВ ОГНЕБИОЗАЩИТНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ

93

4.1. Влияние минеральных наполнителей на реологические свойства огнебиозащитных эпоксидных композиций

93

4.2. Влияние минеральных наполнителей на реокинетические параметры огнебиозащитных эпоксиполимеров

99

4.3. Исследование структуры и адгезионной прочности огнебиозащитных эпоксиполимеров

106

4.3.1. Изучения термомеханических свойств огнебиозащитных эпоксиполимеров

106

4.3.2. Исследование влияния биоцидных добавок и дисперсных наполнителей на адгезионную прочность огнебиозащитных эпоксиполимеров

112

4.4. Влияние дисперсных минеральных наполнителей на водо-, кислото- и бензостойкость огнебиозащитных эпоксиполимеров

117

4.5. Регулирование горючести, структуры, технологических и эксплуатационных свойств огнебиозащитных эпоксиполимеров

125

4.6. Прогнозирование поведения огнебиостойких композиций в различных условиях эксплуатации

131

4.7. Определение экономической эффективности предложенных вариантов противопожарной и биозащиты деревянных конструкций

137

4.8. Выводы

143

ОБЩИЕ Выводы

145

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

148

ПРИЛОЖЕНИЯ

166

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. Древесина, как строительный материал, находит широкое применение благодаря высоким физико-механическим и эксплуатационным свойствам. Однако древесина относится к горючим материалам склонным к биоповреждениям. Для повышения пределов огнестойкости деревянных конструкций используют различные способы: пропитка антипиренами, штукатурка, облицовка негорючими листовыми и плиточными материалами, полимерными покрытиями. Однако они не обеспечивают биостойкость древесины.
Полимерные композиционные материалы, в том числе и эпоксидные, широко используются в различных отраслях народного хозяйства Украины. Это связано с тем, что эпоксидные материалы имеют целый ряд ценных свойств: они характеризуются малой вязкостью, могут отверждаться при комнатной и повышенной температурах без выделения побочных продуктов. В отвержденном состоянии эпоксиполимеры характеризуются высокой адгезионной прочностью к различным материалам, достаточной теплостойкостью и механической прочностью.
Основным недостатком полимерных композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров является их горючесть, что ограничивает область применения. Как свидетельствует статистика пожаров в мире за последнее время, рост пожаров, увеличение материального ущерба от них можно в значительной мере отнести за счет возросшего потребления полимеров в строительстве зданий, сооружений, транспортных средств и коммуникаций.
Исследованию факторов, влияющих на разрушение деревянных конструкций, посвящены работы Жартовского В.М., Беликова А.С., Орлова А.М., Трушина В.А. и др.
Перспективным направлением исследований является повышение огнестойкости деревянных строительных конструкций и увеличение их долговечности путем защиты от биологических вредителей при помощи эпоксидных композиций, модифицированных минеральными дисперсными наполнителями, антипиренами и биоцидами и установления закономерностей регулирования горючести, биостойкости и технологических свойств эпоксиполимеров.
В каждом конкретном случае задачу снижения пожароопасности эпоксиполимеров и предупреждения биологической коррозии древесины необходимо решать комплексно, с учетом влияния модифицирующих добавок на технологические и эксплуатационные свойства, что позволит создавать материалы с заданными техническими характеристиками для конкретных условий эксплуатации.
На данный момент недостаточно изучены зависимости показателей горючести и биостойкости эпоксиполимеров от природы замедлителей горения, которые не содержат галогенов, влияние наполнителей на технологические и физико-механические свойства композиций, а также поведение эпоксидных композиций в условиях пожара. Поэтому исследования указанных вопросов является важной научно-практической задачей.
Связь работы с научными программами, планами, темами. Диссертационная работа выполнена по заказу Департамента пожарной безопасности МЧС Украины по теме «Комплексная оценка пожарной опасности полимерных материалов, которые используются в строительстве» (№ гос. регистрации 01000000686) и по постановлению Кабинета Министров Украины от 1.07.2002 № 870, п. 1255. Об утверждении «Программы обеспечения пожарной безопасности на период до 2010 года» по теме «Разработка многофункциональных композиционных полимерных материалов со сниженным уровнем горючести» (№ гос. регистрации 0103U005662).
Цель и задачи исследования. Целью диссертационной работы является разработка огнебиозащитных эпоксидных композиционных материалов для защиты деревянных конструкций.
Для достижения цели были поставлены следующие задачи:
· изучение поверхностных свойств минеральных наполнителей и их влияние на огнезащитные свойства эпоксиполимеров;
· исследование влияния минеральных наполнителей на процессы термо-окислительной деструкции и горючесть эпоксиполимеров;
· исследование биоцидных свойств наполненных эпоксиполимеров;
· комплексная оценка пожарной опасности и токсичности огнебиозащитных композиций;
· расчет параметров пожара в помещениях при использовании эпоксиполимеров пониженной горючести для защиты деревянных конструкций;
· исследование эксплуатационных свойств огнебиозащитных полимерных композиций;
· прогнозирование поведения огнебиостойких композиций в различных условиях эксплуатации;
· разработка рекомендации по технологии приготовления и нанесения огнебиозащитных композиций и внедрение результатов исследования на производство.
Объект исследования процессы повышения пожарной безопасности и биостойкости деревянных конструкций.
ПРЕДМЕТ ИССЛЕДОВАНИЯ разработка эпоксидных композиционных материалов с огнебиозащитными свойствами.
Методы исследования. Для достижения цели и решения поставленных задач были использованы аналитические и экспериментальные методы исследований. Подготовка и проведение исследований осуществлялась на основе математического планирования эксперимента, а достоверность подтверждалась их статической обработкой с использованием компьютерного программного обеспечения.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ. Впервые разработаны огнебиозащитные эпоксидные композиционные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами, с использованием в качестве наполнителей железоалюминиевых оксидов, активированной базальтовой чешуи, моноаммонийфосфата и биоцидной добавки на основе гуанидина, позволяющие повысить огнебиостойкость деревянных конструкций.
· Установлено, что при введение в огнебиозащитные композиции наполнителей железоалюминиевых оксидов и активированной базальтовой чешуи до 20 масс.ч. позволяет снизить скорость потери массы при контакте с раскаленным стержнем. При введении активированной базальтовой чешуи скорость потери массы снижается в 13 раз по сравнению с ненаполненным эпоксиполимером.
· Определено, что рациональное сочетание наполнителей моноаммонийфосфата и активированной базальтовой чешуи в огнебиозащитной композиции позволяет при нанесении на древесину получить I группу огнезащитной эффективности древесины.
· Установлено, что исследуемые эпоксидные композиции являются грибоустойчивыми и могут быть использованы в качестве защитных покрытий для деревянных конструкций и сооружений, подвергающихся воздействию плесневых грибов.
· Эффективность работы огнебиозащитных композиций подтверждено расчетом параметров развития пожара в помещениях с их использованием. Разработанные огнебиозащитные покрытия ЭБЖАМО-1 и ЭБОБ защищают деревянные конструкции во время пожара, а также уменьшают среднеобъемную температуру, что позволяет пожарным подразделам, которые прибывают для ликвидации пожара, более эффективно выполнять свои обязанности.
ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ. На основании выполненных экспериментально-теоретических исследований разработаны эпоксидные композиции пониженной горючести, не содержащие галогенов, характеризующиеся высокими адгезионно-прочностными показателями, водо- и химстойкостью, стабильным при атмосферном воздействии, а при введении биоцида биостойким эффектом. При нанесении на древесину разработанные покрытия переводят ее в I группу огнезащитной эффективности, которая соответствует получению трудносгораемой древесины и, одновременно, обеспечивают устойчивость к биоповреждениям. Изучено поведение огнебиостойких композиций в условиях климатических воздействий, показано, что разработанные составы в течение 11 лет могут обеспечивать надежную огнебиозащиту деревянных конструкций. Результаты работы внедрены на предприятиях: МЧП «Декор S» (г. Киев), ТОО «Огнебиозащита» (г. Киев).
ЛИЧНЫЙ ВКЛАД СОИСКАТЕЛЯ. Автору принадлежат научные идеи работы, постановка цели и задач исследований, выбор методик и объектов исследования, а также проведение экспериментальной части работы. Автор непосредственно брал участие в интерпретации полученных результатов, формулировке и доказательстве научных положений, разработке технической документации, внедрении результатов работы. Анализ и проведение включенных в диссертацию исследований выполнены в творческом сотрудничестве с коллегами при непосредственном участии автора на всех этапах работы.
АПРОБАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на VI VII Міжнародній науково-практичній конференції «Пожежна безпека» (Харків, 2003, 2004), V Международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести» (Волгоград, 2003), научно-практической конференции «Снижение риска гибели людей при пожарах» (Москва, 2003), V Українській конференції молодих вчених з високомолекулярних сполук (Київ, 2003), девятой Украинской конференции по высокомолекулярным соединениям (Киев, 2004), Міжнародній студентській науковій конференції «Сучасне будівництво: конструкції, технології, перспективі» (Полтава, 2004), III Международной научно-технической конференции «Живучесть корабля и безопасность на море» (Севастополь, 2005), Московской международной конференции «Теория и практика технологии производства изделий из композиционных материалов и новых металлических сплавов» (Москва, 2005), III Международной научно-практической конференции «Чрезвычайные ситуации: предупреждение и ликвидация» (Минск, 2003, 2005), Международном семинаре по моделированию и оптимизации композитов МОК/44 (Одесса, 2005), науково-практичному семінарі «Випробування, засоби та нормування у сфері забезпечення комплексної безпеки об’єктів, вогнестійких будівель і споруд» (Київ, 2005), Х Международной научно-практической конференции «Информационные технологии: наука, техника, технология, образование, здоровье» («MicroCAD» 2005 Харьков), на ежегодных научно-технических конференциях ХГТУСА в 2002-2005 гг.
ПУБЛИКАЦИИ. Основное содержание диссертационной работы изложено в 4 научных статьях в изданиях, которые входят в перечень ВАК Украины и в 4 тезисах докладов на научно-технических конференциях.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссертационная работа состоит из введения, четырех разделов, выводов, списка использованных источников и приложений. Полный объем диссертации составляет 240 страниц, включает 38 рисунков, 40 таблиц, библиографию (192 наименований), 10 приложений, которые имеют объем 74 страницы. Автор признателен своему научному руководителю д-р. техн. наук, проф. Яковлевой Р.А., ст. науч. сотр., канд. техн. наук Попову Ю.В., канд.техн. наук Обиженко Т.Н. за полезные научные советы и плодотворные дискуссии.

Список литературы

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
1. Разработаны огнебиозащитные эпоксидные композиционные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами с использованием в качестве наполнителей железоалюминиевых оксидов, активированной базальтовой чешуи, моноаммонийфосфата, и биоцидной добавки на основе гуанидина, позволяющие повысить огнебиостойкость деревянных конструкций.
2. Установлено, что введение в огнебиозашитные эпоксидные композиции минеральных дисперсных наполнителей (активированной базальтовой чешуи (АБЧ), железоалюминиевых оксидов (ОЖАН), моноаммонийфосфата (МАФ)), характеризующиеся различной концентрацией кислотно-основных активных центров, оказывает существенное влияние на процессы термоокислительной деструкции, величину кислородного индекса и стойкости к действию раскаленного стержня. Введение наполнителей позволяет повысить температуру начала разложения эпоксиполимера: МАФ на 25 К, ОЖАН на 35 К, АБЧ на 85 К, и увеличить величину коксового остатка на 9,1-17,1%;
3. Показано, что введение биоцида полигексаметиленгуанидин фосфата (ПГМГ-Ф) марки Гембар в огнебиозащитную композицию позволяет увеличить ингибирующие свойства композиции, что способствует снижению активности жизнедеятельности спор гриба Trichoderma Sp и возможно его гибели. Установлено, что исследуемые эпоксидные композиции являются грибоустойчивыми и могут быть использованы в качестве защитных покрытий для деревянных конструкций и сооружений, подвергающихся воздействию плесневых грибов.
4. Установлено, что применение огнебиозащитной композиции ЭБЖАМО-1 для защиты деревянных конструкций позволяет снизить опасные концентрации цианистого водорода и бензола, и также уменьшить потерю массы при пиролизе древесины на 13 %. Минимальное значение показателя токсичности НCL50 для ЭБЖАМО-1 определенно при температуре 750ºС составляет 78,6±7,2г/м3. По показателю токсичности продуктов горения эпоксиполимер ЭБЖАМО-1 относится к классу умеренно-опасных материалов.
5. Установлено, что огнебиозащитная композиция ЭБОБ относится к группе трудногорючих трудновоспламеняемых материалов, ЭБЖАМО-1 относятся к группе горючих материалов средней воспламеняемости. Разработанные покрытия относятся к I-II группе огнезащитной эффективности. Эффективность работы огнебиозащитных композиций подтверждено расчетом параметров развития пожара в помещении. Разработанные огнебиозащитные покрытия ЭБЖАМО-1 и ЭБОБ защищают деревянные конструкции во время пожара, а также уменьшают среднеобъемную температуру, что позволяет пожарным подразделам, которые прибывают для ликвидации пожара, более эффективно выполнять свои обязанности.
6. Установлена возможность регулирования реологических характеристик, структуры, адгезионно-прочностных показателей, химической стойкости путем модификации эпоксидных композиций железоалюминиевыми оксидами, активированной базальтовой чешуей, моноаммонийфосфатом, а также биоцидом Гембар. Для рациональных композиций, которые содержат моноаммонийфосфат, биоцид и активированную базальтовую чешую с высоким содержанием поверхностных кислотно-активных центров, прослеживается повышение концентрации эффективных узлов сшивки, улучшается смачиваемая способность и адгезионная прочность к стали в 2-3 раза.
7. Установлено, что при эксплуатации огнебиозащитных покрытий в течение 11 лет в условиях умеренного климата потеря блеска для покрытия ЭБОБ нанесенного на деревянную подложку с пропитывающим составом ДСА-1 составляет 31%, без пропитки 28%, для ЭБЖАМО-1 с пропитывающим составом и без ДСА-1 30%.
Разработанные покрытия ЭБОБ и ЭБЖАМО-1 внедрены в МЧП «Декор S» (г. Киев), ТОО «Огнебиозащита» (г. Киев), что позволило снизить пожароопасность объекта и получить ожидаемый экономический эффект: 0,73 и 0,68 грн на 1 м2 площади, по сравнению с эмалью ПФ-115 и пропитывающим составом ДСА-1 соответственно. Но учитывая их свойства и возможность использования на протяжении 11 лет, экономический эффект в сравнении с общеприменяемыми эмалью ПФ-115 и ДСА-1 составляет 12,1 грн/м2 и 11,35грн/м2 соответственно.
Разработана технологическая инструкция и технические условия на огнебиозащитный эпоксиполимер ЭБОБ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
1. Рекомендации по применению огнезащитных покрытий для деревянных конструкций. М.: ЦНИИСК им. В.А. Кучеренко, 1999. 95 с.
2. Леонович А.А. Огнезащита древесины и древесных материалов. С.-П.: ЛТА, 1994. 126 с.
3. Биоповреждения: Учеб. пособие для биол. спец. вузов / Ильичев В.Д., Бочаров Б.В., Анисимов А.А. М.: Высшая. школа, 1987. 352 с.
4. Оболенская А.В., Леонович А.А. Химия древесины. Л.: ЛТА, 1989. 88 с.
5. Артеменко А.И. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1998. 543 с.
6. Лекторский Д.Н. Защитная обработка древесины. М.: Высшая школа, 1968. 216 с.
7. Оболенская А.В. Химия лигнина. С. - П.: ЛТА, 1993. 78 с.
8. Гуськов И М. Биостойкость строительных материалов и конструкций. Обзор. М.: ВНИИИС, 1983. 185 с.
9. Беккер З.Э. Физиология грибов и их практическое использование. М.: Высшая школа, 1963. 286 с.
10. Романенков И.Г., Левитес Ф.А. Огнезащита строительных конструкций. М.: Стройиздат, 1991. 320 с.
11. Обоснование теории торможения воспламенения антипирированной древесины. Н.А. Тычино // Пожаровзрывобезопасность. 2000. №3. С. 14 16.
12. Дрейкл Дж. Мл., Ривс В. Огнезащищенные целлюлозные текстильные материалы // Целлюлоза и ее производные / Под ред. Н. Байклза и Л.Сегала. М.: Мир, 1974. 881 с.
13. Машляковский Л.Н., Лыков А.Д., Репкин В.Ю. Органические покрытия пониженной горючести. Л.: Химия, 1989. 183 с.
14. Конев Э.В. Физические основы горения растительных материалов. Новосибирск: Наука, 1977. 240 с.
15. Баратов А.Н., Андрианов Р.А., Корольченко А.Я. и др. Пожарная опасность строительных материалов. М.: Стройиздат, 1988. 56 с.
16. Способы и средства огнезащиты древесины: Руководство. Переработанное и дополненное. М.: ВНИИИПО, 1998. 368 с.
17. Огнезащита материалов и конструкций: Справочник М.: Спецтехника, 2002. 240 с., (Серия «Пожарная безопасность предприятия»).
18. Жартовський В.М., Цапко Ю.В., Соколенко К.І. Проблемні питання щодо експлуатації вогнезахищеної деревини // Тезисы докладов III междунар. науч.-техн. конф. «Живучесть корабля и безопасность на море». Севастополь: СВМИ им. П.С. Нахимова. 2005. 228 с.
19. Пономаренко А.А., Бычкова Е.В., Попова Л.Г. Полимерные материалы пониженной горючести // Тезисы докладов 5 междунар. науч. конф. Волгоград: Политехник. 2003. С. 4849.
20. Крикунов Г.Н., Беликов А.С., Залунин В.Ф. Безопасность жизнедеятельности. - Днепропетровск: Пороги, 1992. 414 с.
21. Жартовский В.М., Рагимов С.Ю. Современное состояние разработок в области огнезащитных покрытий// Проблемы огнезащиты строительных конструкций. Львов.: ЛПУ, 1994. С. 31-32.
22. Пожарная опасность строительных материалов/ Баратов А.Н., Андрианов Р.А., Корольченко А.Я. и др. М.: Стройиздат, 1988. 380 с.
23. Романенков Н.Г., Зигерн-Корн В.Н. Огнестойкость строительных конструкций и эффективность материалов. М.: Стройиздат, 1984. 241 с.
24. Рекомендации по применению огнезащитных покрытий для деревянных конструкций. - М.: ЦНИИСК, 1983. 25 с.
25. Рекомендации по применению материалов комплексного действия для защиты деревянных конструкций. М.: ЦНИИСК, 1982. 80 с.
26. Барабанова Л.П., Левитес Ф.А. Огнезащита древесно-стружечных и древесно-волокнистых плит. - М.: ГИЦ, МВД СССР, 1987. 38 с.
27. Способы и средства огнезащиты. - М.: ВНИИПО, 1995. 57 с.
28. Silver R.S. Phil.Mag., 1937, Vol. 23, № 156. Р. 336633.
29. Таубкин С.И. Основы огнезащиты целлюлозных материалов. М.: Изд-во МКХ РСФСР, 1980. 346 с.
30. Антипірени. Вплив на пожежну небезпеку епоксиполімерів. Яковлева Р.А., Нехаев В.В., Харченко І.О., Обіженко Т.М. // Хім. Пром-сть України. 2004 №1. С. 19-23.
31. Леонтович А.А. Снижение горючести древесных плит и фанеры. - М.: ВНИИПИЭМлеспром, 1982 . 36 с.
32. Lawson, Werster, Ashton. Fire endurance of timber beams and floors. London: National building Studies. Bui, 1951. № 13.
33. Lawson, Simms. The ignition of wood by radiation// Britain Journal of Applied Physics. London, 1952. 228 р.
34. Левитес Ф.А., Гришина И.А., Гришина Е.Ф. Исследования по разработке и применению антипирена "Фактор"// Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Вып.1. М.: ВНИИПО, 1978. С. 14-17.
35. Tosi Antonio. Technologie anticendi helle construction. Milano: Antonio Vallardi editore . 74p.
36. Трушин В.А., Матлис B.C., Кузьмичев И.И. Способ повышения огнестойкости строительных конструкций промышленных зданий и сооружений. М.: ВНИИПО, Пожарная профилактика, 1982. С. 142-151.
37. Faskler. Arrete dus Janvier 1959 concernant la resistance au feu des elements de construction. Texte et commentaires explicatifs. Livraison du G.S.T.B. No/37, cahier № 299.
38. Fiere protective construction of the farms N.F.P.A.: Boston /USA/, 1953. Vol. 223, May.
39. Композиционные материалы на основе полиуретанов / Под ред. Д.М. Бюиста. M.: Химия, 1982. 177 с.
40. Полимерные материалы с пониженной горючестью / Копылов В.В., Новиков С.Н., Оксентьевич Л.А. и др. М.: Химия, 1986. 224 с.
41. Wilkie C.A., Tettegrew J.W., Brown СЕ. // у. Polym. Sci: Polym Chem. Ed. 1981 Vol. 19. № 8. P. 409 417.
42. Brauman S.K // y. Polym. Sci: Polym Chem. Ed. 1977, Vol. 15, №6. P. 1507 1510.
43. Руководство по выполнению огнезащитных и теплоизоляционных штукатурок механизированным способом. М.: ЦНИИОМТП, 1977. 46 с.
44. Совершенствование огнезащиты древесины и целлюлозных материалов // Труды 2 научн.-техн.конф. К.: Республиканский Дом эконом. и научн.- техн пропаганды общества "Знание" УССР, 1987. 215 с.
45. НПБ 251-98. Огнезащитные составы и вещества для древесины и материалов на ее основе. Общие требования. Методы испытания. М.: МВДРФ, 1998.
46. Огнезащита древесины. А.М. Орлова, Е.А. Петрова // Пожаровзрывобезопасность. 2000. №2. С. 8 15.
47. Хрулев В.М., Рыков В.И., Итыгилов А.А. Применение полимеров для защиты древесины от возгорания. Улан-Удэ: Бурятское изд-во, 1977. 57 с.
48. Таубкин С.И., Калганова М.К., Левитес Ф.А. Огнезащитные вспучивающиеся краски // Пожарная профилактика. М.: Стройиздат. 1976. Вып. 1011. С. 36 44.
49. Тотубиев В.Д. Строительные материалы на основе силикат-натриевых композиций. М.: Стройидат, 1988. 206 с.
50. Левитес Ф.А., Барабанова Л.П. Огнезащитные вспучивающиеся составы. М.:ВНИИПО, 1979. С. 15 16.
51. Joop. La prevention du feu dans la construction dans le cadre general de la recherche dans le batiment. Livraison du G.S.T.B. No.19, cahier № 191.
52. Jensen B. Chr., Carisen B.E. Branddimens-jonering of brerende trae-Konstruktioner // Instituttet for Husbygning DTH. 1975, № 41.
53. Кошелева Н.И. Высокотемпературные теплоизоляционные изделия с применением в качестве связующего растворимого стекла. М.: ЦБНТИ Главтепломонтаж, 1977. 130 с.
54. Алимухамедов Н.Г., Магрунов Ф.А., Абдурашидов Т.Р. Жесткие ППУ на основе гидроксилсодержащих фурановых олигомеров // Пластические массы. Стройиздат. 1984. №3. С. 26 29.
55. Рейбман А.И. Защитные лакокрасочные покрытия в химических производствах. Л.: Химия, 1973. 336 с.
56. А.с. 337528 СССР, МКИ Е21 5/00. Состав для покрытия древесины на основе жидкого стекла / Г.Е. Иванченко (СССР).- №94076406; Заявлено 26.07.94; Опубл. 03.11.95, Бюл. №3 3 с.
57. А.с. 450787 СССР. Композиция для изготовления теплоизоляционного материала / Ю.Н. Медведев, Б.Н. Егоров, О.Д. Садковская и др. (СССР).- №1692753/29-33; Заявлено 25.08.71; Опубл. 03.11.74., Бюл. №43 3 с.
58. А.с. 1058922 СССР. Сырьевая смесь для изготовления огнестойкого покрытия / A.M. Арбузов, Б.И. Стефурак, В.Г. Парфенов и др. (СССР). №3379714/29-33; Заявлено 07.01.82; Опубл. 04.13.83., Бюл. №45 3 с.
59. A.c. 1135732 СССР. Сырьевая смесь для изготовления огнестойкого покрытия / В. Сорин, Л.А. Лукацкая и др. (СССР).- №3669425/29-33; Заявлено 02.12.38; Опубл. 02.03.85., Бюл. №3 3 с.
60. А.с. 833766 СССР. Сырьевая смесь для изготовления огнестойкого покрытия / Н.П. Зеленская, В.А. Копейкин, Л.А. Лукацкая и др. (СССР).- №2814622/29-33; Заявлено 20.06.79; Опубл. 03.07.81., Бюл. №20 3 с.
61. Повышение огнестойкости полимерных материалов. Zhanq Zhenq-min Xiaofanq kexue yu jishu: Fire Sci. and Technol, 2002. 21, №3, с. 56 59, 8 ил. Библ.5. Кит.; рез. англ.
62. А.с. 2352447 Великобритания. Полимерные композиции с повышенной огнестойкостью / Horrockks Arthur Richard, Zhanq Shenq. №0018521.5; Заявлено 28.07.2000; Опубл. 31.01.2001; НПК СЗА. Англ.
63. Динамическая модель процесса вспенивания огнезащитных покрытий. Опушнев А.В, Решетников С.М. // Энергосбережения в химической технологии 2000; Научно-практическая конференция, Казань, 28 30 марта, 2000.
64. ГОСТ 25130-82. Покрытие по древесине вспучивающееся огнезащитное Технические требования. М.: Стройиздат, 1982. 4 с.
65. Состав для покрытия огнезащитного вспучивающегося «Эндотерм ХТ-50»: ТУ У 13481691.01-97. К., 1997. 9 с.
66. Результати випробувань речовин та матеріалів на пожежну небезпеку/ інформаційний лист (НДЦ) УкрНДІПБ МВС України, 1996. 12 с.
67. Пассивная огнезащита строительных конструкций и материалов / Ю.В. Кривцов, И.Р. Ладыгина, О.Н. Булах, М.В. Постникова. М.: ВНИИПО. Пожарная профилактика, 1996. 45 с.
68. Покрытие огнезащитное вспучивающееся ОВК-2. Технические условия: ТУ 21-31-04-85. 2-е издание. Львов: НПП «Громада», 1994. 14 с.
69. Беликов А.С. Эффективность работы огнезащитных покрытий при эксплуатации конструкций // Вісник академії. Наукв. та інформ. бюл. / ПДАБА. Дн-ськ, 1999. №45. С. 21 28.
70. Беликов А.С., Шлыков Н.Ю., Довгаль В.Н. Обоснование и выбор рациональных составов огнезащитной композиции // Сб. научн.тр. Приднепровский гос. Академии стр-ва и арх-ры. Дн-ск, 1998. С. 89 92.
71. Заявка 09208959 Япония, МКИ С 09 К 21/12. Самозатухающая фосфорнокислая композиция, и ее использования для повышения огнестойкости пластмасс / Нарита Нориаки, Окими Кокубо, Такебайахи Такали (Япония); Chisso Со. № 96-35359; Заявл. 30.01.96; Опубл. 12.08.97.
72. Заявка 459951 ЕР, МКИ С 08 L 63/00, C 08 G 59/32. Char-forming nonhalogenated flame-retardant epoxy composition / Behm Dean Tallk; Giba-Geigy A. G., Switz. - № 91-81-389; Заявл. 22.05.91; Опубл. 04.12.91.
73. Заявка 4109903 Германия, МКИ С 08 L 63/00, С 09 К 21/00. Curable resin compositions for preparation of nonburning or fire-retardant articles / Heinz Bernhard (Германия); FLAM-X Verwaltungsgesellschaft fuer Brandschutz-Technologie mbH. № 91-4109903; Заявл. 26.05.91; Опубл. 01.10.92.
74. Заявка 09206673 Япония, МКИ В 05 D 7/14. Водорастворимые антикоррозионные покрытия по металлу / Узки Казухико, Тераока Мика, Кино шита Хинго (Япония); Nippon Paint Co., Nagoya IEC K.K. - № 96-37324; Заявл. 30.01.96; Опубл. 12.08.97.
75. Пат. 5603990 США, МКИ В 05 D 1/36, 3/00. Thermally protective intumescent coating and application of two layers of coatings / Mcginniss V.D., Dick R.J., Russell R.E. (США); Battelle Memorial Institute. № 95-535993; Заявл. 29.09.95; Опубл. 18.02.97.
76. Пат. 5070119 США, МКИ С 09 К 21/14, С 08 J 9/02. Flexible intumescent coating composition / Nugent R.M., Ward T.A., Seiner J.A. (США); PPG Industries Inc. № 91-666951; Заявл. 11.03.91; Опубл. 03.12.91.
77. Пат. 5854309 США, МКИ С09 К 21/14. Preparation of flame retardant compositions containing amine-urea condensation products / Blount David H. (США). № 1996-723779; Заявл. 30.09.96; Опубл. 29.102.98.
78. Наполнители полимерных материалов // Материалы семинара общества Знание” РСФСР, Моск. Дом научнотехнической пропаганды им. Дзержинского. М., 1983. 164 с.
79. Влияние неорганических наполнителей на пожароопасные характеристики эпоксидных герметиков. Васильченко А.В., Авраменко В.Л., Пушкаренко А.С. // Крупные пожары: предупреждение и тушение: Материалы 16 научно-практической конференции. М.: Из-во ВНИИПО. 2001, С. 226 228.
80. Пат. 2715662 Франция, МКИ С 08 К 3/22. Трудновоспламеняющиеся полимерные материалы, способ их получения и использования при изготовлении трудновоспламеняющихся изделий / Brault Alain, Bourdais Celine (Франция); ACOME. № 9401157; Заявл. 02.02.94; Опубл. 04.08.95.
81. А. с. 266193 ЧССР, МКИ С 08 L23/00.Композитные материалы с пониженной горючестью. / Vesely Karel, Sverak Tomas (ЧССР). № 3015188; Заявл. 04.05.88; Опубл.14.03.89, Бюл. № 12.
82. Заявка 279769 Словакия, МПК6 С 08 К 3/22. Sposob plnenia horl’avych polimernych rompozitov rearderom horeniac / Bieler Jozef, Barta Stefan, Kosir Martin, Balog Karol; Elektrotehnika farulta STU, Bratislava, SK. № 3232.92; Заявл.27.10.1992; Опубл. 12.03.1999.
83. Заявка 1055714 ЕПВ, МПК7 С 09 D 163/00. Fireresistant coating material / Maraora Hitoni, Tono Masri, Okada Kazuhiro; Serisui Chemical Co. Ltd. № 99973054.2; Опубл. 29.11.2000.
84. Патент 405410 Австрия, МПК6 С 09 Л 21/14. Intumesrierende Dichtungsund Abdeckprofile / Horacer H.; DSM Chemie Linz Gtb h,. № 857/97; Заявление 21.05.1997; Опубл.25.08.1999.
85. NORDMINgrafitary rearder horeni Cinske vyroby. // Plasty a kauc. 1999.36. № 9. С. 270.
86. The application of magnesium hydroxide as a fire retardant and smoke suppressing additive for polymer / Horsly P.R. // Fire and Mater. 1994.18. № 5. С. 269 276.
87. Заявка 19921472 Германия, МПК7 С 08 К 3/20. Flaumgeschutrte Polymerzussaammensetzung / Shau Norbert, Gunter; SudChemie AG. № 19921472.7; Заявл.08.05.1999; Опубл. 16.11.2000
88. Заявка 2678942 Франция, МКИ5 Н 01 В 7/18, С 09 133/08. Composition a haute resistance a la propagation du teu: / Prigent Madelenie, Vivet Jacky, Demay JeanNoel, Giraund Bernard, Chame Alan; Alcatel Cable Soc. № 9108591; Заявление 9.7.91; Опубл. 15.1.93.
89. Пат. 4988739 США, МКИ5 Сi 08. 9/40. Method of improving foam fire resistance through the introduction of metal oxides thereunto /Hill F.U.; Sorento Engineering Inc. № 479281; Заявление 12.08.90; Опубл. 29.01.91; НКИ 521/55.
90. Заиков Г.Е., Ломакин О.М. Нанокомпозиты и их перспективы в качестве антипиренов и композиционных материалов // Материалы IV-й Международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести». Волгоград: РПК «Политехник». 2000. С. 59 60.
91. Рубан Л.В., Заиков Г.Е. Роль интулисценции в проблеме огнезащиты полимеров // Пластические массы. 2000. № 1. С. 39 43.
92. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров. М.: Химия 1991. 260 с.
93. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. Киев: Наукова думка. 1984. 344 с.
94. Иржак В.И., Розенберг Б.А. Ениколонян Н.С. Сетчатые полимеры. М: Наука, 1979, 76 с.
95. Щут Н.И., Сичарь Т.Г., Сташкевич А.Н. и др. Теплоперенос и молекулярная подвижность композиций на основе диоксидного полимера // Пластические массы. 1993. № 5. С. 47 49.
96. Ефанова В.В. Полимерная композиция VMX-Базальт и возможность ее применения (ЗАО «ОЦЕЛОТ») // Хим. техн. 2004 №2, С. 27 31.
97. Ефанова В.В., Белинский В.Н. Влияние базальтового чешуйчатого наполнителя на тепло- и термостойкость полимерных покрытий. (ЗАО «ОЦЕЛОТ») // Хим. техн. 2003 №7, С. 9 13.
98. Пахаренко В.В., Шерстак Т.С. Базальтонаполненные полипропиленовые композиции пониженной горючести // Тезисы докладов 5 междунар. науч. конф. Волгоград: Политехник. 2003. С. 4546.
99. Огнестойкие материалы на основе эпоксидных смол. Обзорная информация. Сер.: эпоксидные смолы и материалы на их основе. М.: НИИТЭХим. 1979. 27 с.
100. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия, 1973. 416 с.
101. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1976. 160 с.
102. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980. 274 с.
103. Баженов СВ., Дудеров Н.Г., Левитес Ф.А., Нагановский Ю.К., Ярош В.А. Термический анализ огнезащитного действия наполнителей в эпоксидных композиционных материалах // Обеспечение пожарной безопасности объектов защиты. М., 1989. С. 127 139.
104. Заявка 86190749 Япония, МКИ С 08 G 59/42, С 08 L 63/00. Жидкая композиция эпоксидной смолы / Такацудзи Сигэо, Нобэ Томио (Япония); Син-Ниппон рика К.К. Заявл. 08.02.85; Опубл. 13.08.86.
105. Заявка 2703689 Германия, МКИ С 08 L 63/04. Огнестойкая эпоксидная композиция практически не содержащая галогена / Le Cozannet Sylvie, Jamon Alain (Франция); Minnesota Mining Manufacturing. № 9393042; Заявл. 09.04.93; Опубл. 14.10.94; МПК С 08.
106. Заявка 61163973 Япония, МКИ С 09 D 5/18, С 09 D 3/58. Огнестойкое покрытие / Накагава Хинкихи (Япония); Кабель Хитачи Ltd. № 85 5266; Заявл. 16.01.85; Опубл. 24.07.86.
107. Заявка 09206673 Япония, МКИ В 05 D 7/14. Водорастворимые антикоррозионные покрытия по металлу / Узуки Казухико, Тераока Мика, Кинохита Хинго (Япония); Nippon Co. Ltd. № 96-37324; Заявл. 30.12.96; Опубл. 12.08.97.
108. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции. Зайцев Ю.С., Кочергин Ю.С., Пактер Р.В. / Под ред. А.П. Грекова. К.: Наукова думка, 1990. 200 с.
109. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М.: Химия, 1982. 232 с.
110. Пакен А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Госхимиздат, 1962. 946 с.
111. Ли Х., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия, 1973. 416 с.
112. Елесеев А.Д. Состояние производства и применение эпоксидных смол и лакокрасочных материалов на их основе // Лакокрасочные материалы и их применение. 1994. № 4. С. 25 28.
113. Огнестойкие материалы на основе эпоксидных смол. Обзорная информация // Серия: Эпоксидные смолы и материалы на их основе. М.: НИИТЭ Хим. 1979. 27 с.
114. Яковлева Р.А. Определение закономерностей направленного регулирования технологических и эксплуатационных свойств эпоксиполимеров пониженной горючести // Проблемы пожарной безопасности. Харьков: ХИПБ. 1997. № 2. С. 163 166.
115. Яковлева В.А., Обиженко Т.Н., Федюк В.Ю. Разработка полимерных композиционных материалов с пониженной горючестью на основе эпоксиполимеров // Хімічна промисловість України. 1999. № 4, додаток. С. 54 56.
116. Горшин С.Н. Консервирование древесины. М., 1977. 335 с.
117. Тоскина И.Н. Насекомые разрушающие произведения искусства и памятники архитектуры. М., 1966. 20 с.
118. Справочник по пестицидам. М., 1985. 350 с.
119. Актуальные вопросы биоповреждений / Под. ред. Б.В. Бочаров. М., 1983. 236 с.
120. Биоповреждения в строительстве / Под. ред. Ф.М. Иванова, С.Н. Горшина. М., 1984. 320 с.
121. Мельников Н.И. Химия и технология пестицидов. М., 1974. 766 с.
122. Герасименко А.А. Зашита от коррозии, старения и биоповреждений. М.: Машиностроение, 1987. 668 с.
123. Неустроева Н.Р. и др. Новые биоциды и перспективы их использования // Сб. матер. III Всеросс. науч.-практ. конф. «Экологические проблемы биодеградации промышленных, строительных материалов и отходов производств». Пенза, 2000. С. 183.
124. Ильичев В.Д. и др. Экологические основы зашиты от биоповреждений. М.: Наука, 1985. 175 с.
125. Scott J.D., Dickert A.D. Am. PaintJ. 1972. V 56. R 66^74. Hart S. Paint and Varnish Prod. 1972. V. 62. № 10. P. 67 69.
126. Hart S. Paint and Varnish Prod. 1972. V. 62. № 10. P. 67 69.
127. Валиуллина В.А., Мельникова Г.Д. Мышьяксодержашие биоциды для защиты полимерных материалов // Тез. докл. конф. «Биоповреждения в промышленности»: Пенза, 1994. Ч. 2. С. 9 10.
128. Мищенко В.Ф. и др. Синтез сополимеров, содержащих органические и оловоорганические биоцидные группы, и исследование их фунгицидных свойств // Биоповреждения, методы зашиты: Полтава, 1985. С.170.
129. Щербаков В.И. и др. Изучение фунгицидной активности новых оловоорганических соединений // Тез. докл. IV Всес. конф. по биоповреждениям: Н. Новгород, 1991. С. 82—83.
130. Лисина-Кулик Е.С., Тюрчин Б.Ф. // Лакокрасочные материалы. 1972. № 5. С. 38 41.
131. Gard К. L., Jain Kamal К., Mishra А. К.: Sci. Total Envizon. 1995. Vol. 167. P. 255 271.
132. Ивашенко Ю.Г. и др. О некоторых задачах обеспечения биологического сопротивления конструктивных элементов зданий архитектурно-культурного наследия //Сб. статей V Междунар. науч.-практ. конф. «Современные проблемы биологических повреждений материалов»: Пенза, 2002. С. 24 26.
133. Тычино Н.А. Средства оге- и биозащиты строительной древесины: задачи качества // Пожаровзрывобезопасность. 2003. № 12/6 . С. 23 25.
134. Орлова А.М., Петрова Е.А. Анализ эффективности пропиточных составов для огнебиозащиты древесины, применяющихся в России // Пожаровзрывобезопасность. 2001. № 2 . С. 42 45.
135. Борисов П.Ф. Підвищення ефективності вогнезахисту деревини шляхом послідовного просочування антипіреном и полімерним антисептиком: Автореф.дис канд. техн. наук: 21.06.02 / МВС України Харк. ін.-т пож. безпеки. Харків, 2000. 18 с.
136. Жартовский В.М., Борисов П.Ф., Саенко А.И. Новые возможности улучшения огне- и биозащищенности древесины // Проблемы пожарной безопасности. Сб. научн. трудов. Вып.. 5 Харьков: ХИПБ, 1999. С. 101 105.
137. Асеева Р.М., Рубан Л.В., Серков Б.Б., Ушков В.А., Шашкова В.Т., Кефели Т.Я., Заиков Г.Е.,Андрианов Р.А. Оценка горючести полимеров по кислородному индексу // Пластические массы 1983. №4. С. 34 37.
138. Яковлева Р.А., Семкив О.М., Попов Ю.В., Сыровой В.В., СпиринЮ.А. Влияние кислотно-основных свойств дисперсных минеральных наполнителей на процессы термоокислительной деструкции и горючести эпоксиполимеров // Проблемы пожарной безопасности. Харьков: ХИПБ. 2001. Вып. 9. С. 249 257.
139. Яковлева Р.А., Семкив О.М., Попов Ю.В., Сыровой В.В., Обиженко Т.М., Фомин С.Л. Влияние минералогического состава и структуры дисперсных наполнителей на горючесть бромсодержащих эпоксидных материалов. Тезисы доклада IV Международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести»: Волгоград. 1719 октября 2000 г. С. 48 49.
140. ГОСТ 12.1.04489. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения.
141. Яковлева Р.А., Семкив О.М., Попов Ю.В., Обиженко Т.М., ДмитриеваН.В. Эпоксидные композиции пониженной горючести для изделий строительного и электротехнического назначения // Тезисы доклада XVIII научно-практической конф. «Снижение риска гибели людей при пожарах». Москва. 2003.
142. Paulik F., Paulik K., Edrey L. Derivatography. A comp