СТРУКТУРА И ИЗМЕНЧИВОСТЬ ПОЛЯ СЕРОВОДОРОДА ЧЕРНОГО МОРЯ

Краткое описание

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНЫ
Морской гидрофизический институт

На правах рукописи

КРАВЕЦ ВЛАДИМИР НАУМОВИЧ

УДК 551. 464. 34(262.5)

СТРУКТУРА И ИЗМЕНЧИВОСТЬ ПОЛЯ СЕРОВОДОРОДА
ЧЕРНОГО МОРЯ

11.00.08 океанология

Диссертация
на соискание ученой степени
кандидата географических наук

Научный руководитель
Академик НАН Украины,
доктор географических наук,

профессор

Булгаков Н. П.

Севастополь, 2002

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

4

РАЗДЕЛ 1.

МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКА. СОСТОЯНИЕ ИЗУЧЕННОСТИ АНАЭРОБНОЙ ЗОНЫ

9

1.1.

Обзор литературы

1.1.1.

Исследование структуры и изменчивости содержания сероводорода

9

1.1.2.

Сульфатредукция и процессы окисления сероводорода

14

1.1.3.

Выводы

24

1.2.

Материалы и методика

25

1.2.1.

Характеристика материалов наблюдений

25

1.2.2.

Расчет статистических характеристик

29

1.2.3.

Спектральный анализ временных рядов

33

1.3.

Погрешности наблюдений и анализа

35

1.3.1.

Погрешность химического анализа

36

1.3.2.

Погрешности при отборе проб

36

1.3.3.

Суммарная погрешность определения сероводорода в море

40

1.4.

Выводы

42

РАЗДЕЛ 2.

СТРУКТУРА И ПРОСТРАНСТВЕННО - ВРЕМЕН-НАЯ ИЗМЕНЧИВОСТЬ ПОЛЯ СЕРОВОДОРОДА

44

2.1.

Характеристика многолетних полей сероводорода

44

2.1.1.

Общая характеристика

45

2.1.2.

Вертикальная структура

47

2.2.

Средние многолетние сезонные поля сероводорода

51

2.3.

Тонкая структура и статистический анализ содержания сероводорода

89

2.4.

Выводы и обобщения

95

РАЗДЕЛ 3.

МНОГОЛЕТНЯЯ ИЗМЕНЧИВОСТЬ ПОЛЯ СЕРОВОДОРОДА. БАЛАНС Н2S

96

3.1.

Тенденции изменчивости сероводорода в Черном море

96

3.2

Многолетние статистические закономерности распределения и их применение для прогноза

111

3.3.

Периодическая изменчивость сероводорода

116

3.4.

Баланс и прогноз содержания сероводорода в море

122

3.5

Выводы

ВЫВОДЫ

128

129

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРРЫ

131

ПРИЛОЖЕНИЕ А

140

Рис.А.1.

Сероводород в Черном море в летний сезон 1960-2000 гг.

141

Рис.А.2.

Сероводород в Черном море в весенний сезон 1960-1995 гг.

146

Рис.А.3.

Сероводород в Черном море в осенний сезон 1960-2000 гг.

151

Рис.А.4.

Сероводород в Черном море в зимний сезон 1960-1995 гг.

156

Таблица 1.

Оценка значимости тенденций сероводорода в летний период 1960-2000 гг. по критерию Фишера

161

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Исследование изменений гидролого-гидрохимического режима внутренних морей, обусловленных влиянием естественных и антропогенных факторов, является одной из важнейших проблем региональной океанологии. Особо актуальна эта проблема для Черного моря в последние 25-30 лет в связи со все возрастающей антропогенной нагрузкой и обнаруженными тенденциями подъема верхней границы сероводородной зоны а также возможной трансформацией анаэробной зоны.
Наблюдавшиеся в 1980-1990-х годах в Черном море случаи подъема сероводорода до 60 м в пелагиали и образования сравнительно крупных сероводородных зон в летние сезоны на северо-западном шельфе моря и в районе Южного берега Крыма привлекли серьезное внимание ученых к проблеме динамики сероводородной зоны. Одна из причин такого внимания- угроза биологической продуктивности, рыбному промыслу и рекреационным ресурсам моря.
В 1970-90-х годах авторы работ [22, 32, 33, 55, 63, 67, 78, 85, 98, 105] отмечают ухудшение экосистемы Черного моря. Резко сократились запасы промысловых рыб и мидий, значительно сократилось поголовье дельфинов, биомасса медуз аурелия в летний период увеличилась в 2-3 раза по сравнению с аналогичным периодом 1970-х годов. У берегов Болгарии впервые летом 1984 г. наблюдались так называемые красные приливы”, в которых биомасса превышала таковую у берегов Перу и Калифорнии.
Занесенный в Черное море с балластными водами из Северной Атлантики гребневик Mnemiopsis leidey вызвал в конце 80-х годов биологический стресс”. Эти события существенно повлияли на структуру гидрохимических полей и биоценозов [33, 66, 105]. В летний период участились случаи заморов рыб и мидий. Одновременно с заморами в придонных водах шельфа северо-западной части моря и Южного берега Крыма стал обнаруживаться сероводород.
В сложившейся ситуации на первый план выдвигается задача исследования взаимосвязей между содержанием сероводорода в Черном море и физическими характеристиками морской воды [А.А. Безбородов, В.Н. Еремеев, 1993; А.М. Суворов, А.Х. Халиулин, Е.А. Годин, 1995], а также установление взаимосвязей физико-химических характеристик вод моря с таким интегральным фактором, как солнечная активность [20, 57-62, 83-85]. Ежедневные наблюдения за солнечной активностью ведутся уже более 300 лет, и существуют довольно удовлетворительные методы ее прогноза [101, 102, 121].
Связь работы с научными программами и темами. Диссертационная работа является обобщением результатов исследований автора, проведенных в соответствии с плановой тематикой МО УкрНИГМИ по темам плана НИР и ОКР Госкомгидромета Украины (теперь департамент гидрометеорологической службы и мониторинга), выполненное в рамках научных программ и проектов:
- проект «Моря СССР», тема «Дать характеристику современного состояния гидрометеорологического и гидрохимического режима Черного моря и оценку его изменения под влиянием естественных и антропогенных факторов», № ГР 8109622; тема Разработать научные основы системы мониторинга состояния биосферы”, № ГР 860113050-исполнитель; тема «Провести научно обоснованный анализ состояния изученности режима морских территориальных вод Украины, программ стандартных морских гидрологических и гидрохимических прибрежных, рейдовых и экспедиционных наблюдений и подготовить рекомендации по оптимизации состава и программ работ», № ГР 0193U04424; тема «Подготовить комплексный обзор результатов режимных наблюдений и исследований за составом и трансформацией физико-химических форм нахождения техногенных загрязняющих веществ в воде донных отложений Черного (северная часть) и Азовского морей. Оценка состояния и метод прогноза сероводородной зоны Черного моря», № ГР 0196U021958 -ответственный исполнитель.
Цель и задачи. Целью настоящей работы является исследование структуры и пространственно-временной изменчивости содержания сероводорода в море; выявление корреляционных связей концентрации сероводорода с физическими характеристиками воды, солнечной активностью; дать количественную оценку возможных изменений концентраций сероводорода в море.
Для достижения этой цели решались следующие задачи:
1. Рассчитать статистические характеристики горизонтальной структуры сероводородной зоны, используя наиболее полную компьютерную базу данных наблюдений сероводорода в Черном море.
2. Исследовать тонкую структуру и закономерность распределения концентраций сероводорода по глубине.
3. Исследовать изменения общего содержания сероводорода (под 1 м2 ) в характерных слоях воды.
4. Выявить общие черты и характерные особенности распределения сероводорода на разных глубинах моря.
5. Дать количественную оценку возможных изменений содержания сероводорода на различных глубинах моря.
Объект исследования. Сероводородная зона Черного моря, структура поля сероводорода, зона взаимодействия аэробных и анаэробных вод, глубинные воды.
В 1976-1990 гг. Черное море подверглось усиленному антропогенному воздействию, о чем свидетельствует резкое увеличение содержания многих нормируемых органических и неорганических загрязняющих веществ [33]. Эти события существенно повлияли на структуру гидрохимических полей и биоценозов [Cорокин, 1991]. Существенно изменилась структура вод основного пикноклина [Коновалов, 2001]. Все это не могло не сказаться на структуру поля сероводорода и баланс Н2S в море.
В основу исследования легло положение о превалирующей роли гидрофизических и гидролого-гидрохимических факторов в совокупности процессов, определяющих структуру поля сероводорода в Черном море.
Для подтверждения этого положения рассмотрено количественное соотношение зависимости содержания сероводорода от температуры, солености и плотности воды в виде корреляционных уравнений, рассчитаны основные составляющие его баланса. На основании экспериментальных и теоретических исследований даны количественные характеристики эволюции структуры поля сероводорода в годовом цикле и климатическом развитии.
Предмет исследования. Основные вопросы, которые составили предмет исследования в данной диссертационной работе, могут быть сформулированы в таком виде:
• Каковы общие черты и характерные особенности распределения сероводорода на разных глубинах моря?
• Какова изменчивость горизонтальной стуктуры поля сероводорода в годовом цикле и климатическом развитии?
• Какова тонкая вертикальная структура поля сероводорода в верхнем деятельном слое и закономерность распределения концентраций сероводорода по глубине?
• Каковы изменения общего содержания сероводорода (под 1 м2) и в характерных слоях воды и роль природных и антропогенных факторов на эти изменения?
Научная новизна. Предлагаемая работа отличается от предшествующих [15, 83, 87] использованием наиболее полного компьютерного банка данных по содержанию растворенного кислорода, сероводорода и гидрологических параметров (температура, соленость, плотность воды) в море с 1891 по 2000 гг.
• Впервые выявлена трехзональная пространственная структура сероводорода в Черном море- три «сульфидных клина » с повышенными вертикальными градиентами в слоях 100-110, 130-170 и 200-500 м., что позволяет глубже понять окислительные и продукционные процессы в Черном море. Понятие «сульфидный клин» применено автором впервые по аналогии с гало- и оксиклинами. Получено эмпирическое уравнение вертикального распределения концентраций сероводорода.
• Впервые выявлена сезонная изменчивость содержания Н2S до глубин 1000 м.
• Впервые рассмотрена климатическая изменчивость содержания сероводорода в характерных слоях и под 1 м2 в столбе воды.
• Исследована ответная реакция структуры сероводорода на усиление и последующее ослабление негативных воздействий на море.
• Рассчитаны основные составляющие баланса сероводорода в море и показан дисбаланс H2S, произошедший в связи с природными факторами и антропогенным прессом в 1976- 1991 гг.
Практическое значение полученных результатов. Собраны, систематизированы и проанализированы многолетние данные наблюдений за 1891-2000 гг.
Построены карты осредненных полей (сезонные и годовые ) и коэффициентов вариации по данным 1960-2000 гг. на горизонтах 150, 200, 250, 300, 500, 1000, 1500 и 2000 м.
Выявленная трехзональная пространственная структура поля сероводорода позволяет глубже понять окислительные и продукционные процессы в Черном море.
Полученные уравнения корреляционной связи содержания сероводорода в водах Черного моря с температурой, соленостью, плотностью воды и солнечной активностью, совместно с предложенной автором диагностической моделью описания временных колебаний содержания сероводорода, могут быть использованы для прогноза его изменчивости.
Результаты диссертационной работы в настоящее время используются в научной и практической работе 453 ГМЦ, ГОИНа, МО УкрНИГМИ, МГИ и ИнБЮМ НАН Украины, АзЧерНИРО (монаграфии автора работы с соавторами, совместный банк гидролого-гидрохимических данных).
Результаты работы использованы при подготовке к изданию Атласа охраны природы Черного и Азовского морей под редакцией контр.-адм. Л. И. Митина.
Личный вклад соискателя. Постановка задачи исследования производилась совместно научными руководителями и соискателем, обсуждение основных выводов и результатов исследований осуществлялось с научным руководителем представленной работы и другими авторами научных публикаций. Проведение всех расчетов, выбор методов исследования и анализ полученных результатов проводились соискателем. Автор диссертации принимал участие в разработке программ и проведении экспедиционных исследований, обработке полученных материалов, выполнял анализ и интерпретацию результатов измерений.
Из 16 научных публикаций 4 выполнено автором самостоятельно.
Апробация результатов диссертации. Основные результаты работы докладывались на научных съездах океанологов, всесоюзных и международных конференциях, семинарах: II Всесоюзный съезд советских океанологов, Ялта, 1982; Конференция «Экология и рациональное использование природных ресурсов южного региона Украины», Севастополь, 1984; Конференция «Совершенствование управления и развития рекреационных систем, Севастополь, 1985»; Всесоюзная конференция «Математическое моделирование геохимических процессов.» Симферополь, 1984; Всесоюзная конференция «Совершенствование управления и развития рекреационных систем.», Севастополь, 1986; III съезд советских океанологов, Ленинград, 1987; Всесоюзная конференция «Индийский океан и южные моря», Севастополь, МГИ НАНУ, 1987; Международная конференция «Проблемы Черного моря», Севастополь, МГИ НАНУ, 1992; Конференция «Диагноз состояния экосистемы и зоны сопряжения суши и моря», Севастополь, МГИ НАНУ, 1997; Конференция «Системы контроля окружающей среды», Севастополь, МГИ НАНУ, 1998; Расширенный семинар отдела оптики и биофизики моря, Севастополь, МГИ НАНУ, 1998.
Публикации. Научные результаты диссертации опубликованы в 2 монографиях, 3 статьях в научных журналах, 8 статьях в сборниках научных трудов и 3 тезисах в материалах научных конференций и Всесоюзных съездах океанологов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из вступления, 3 разделов и выводов на 130 стр., списка использованной литературы из 121 наименований, содержит 51 рис., 18 табл. и приложения. Общий объем диссертации- 164 страницы.

Список литературы

ВЫВОДЫ

В результате выполненных работ были решены следующие задачи:
1. Собраны, систематизированы и проанализированы многолетние данные наблюдений за 1891-2000 гг.
2. Рассчитаны статистические характеристики (средние, среднеквадратические отклонения, коэффициенты асимметрии и эксцесса, тренды) содержания сероводорода в водах Черного моря на горизонтах 100, 150, 200, 300, 500, 1000, 1500, 2000 м в квадратах” 40 х 40 миль.
3. Построены карты осредненных полей (сезонные и годовые ) и коэффициентов вариации по данным 1960-2000 гг. на горизонтах 150, 200, 250, 300, 500, 1000, 1500 и 2000 м.
На основе выполненных исследований были получены следующие научные результаты:
1. Показано, что содержание сероводорода в слое 100-1000 м хорошо коррелирует с температурой, соленостью, плотностью воды и ее рН. Получены соответствующие уравнения регрессии.
2. Впервые выявлена трехзональная пространственная структура сероводорода в Черном море; три «сульфидных клина » с повышенными вертикальными градиентами в слоях 100-110, 130-170 и 200-500 м. Понятие «сульфидный клин» применено автором впервые по аналогии с гало- и оксиклинами. Получено эмпирическое уравнение вертикального распределения концентраций сероводорода.
3. Обнаружена сезонная изменчивость содержания H2S до глубин 1000 м: в слое 100-200 м с весенними и осенними максимумами, связанными с зимне-весенним и осенним максимумами фото- и хемосинтеза и весенней адвекцией вод из северо-западной части моря. На глубинах более 300 м и вплоть до 1000 м максимум концентраций достигает летом. На горизонте 1000 м наблюдается преобладание восточного максимума концентраций сероводорода над западным, а максимальный контраст его поля 2,6 мг/л был зимой в западной части моря.
4. Показано, что коэффициенты вариации H2S увеличиваются при переходе от более к менее глубокорасположенным слоям вод и от центра к периферии моря. С глубиной коэффициенты вариации уменьшаются до 10-15% на глубине 1500 м, а затем увеличиваются, до 20% у дна. Получено уравнение регресси- зависимости коэффициентов вариации H2S от концентрации.
5. Определены тенденции содержания сероводорода в летний период 1960-2000 гг. на стандартных горизонтах 100, 150, 200, 300, 500, 1000, 1500 и 2000 м для отдельных "квадратов" моря (тренды): положительные в центральной части моря, отрицательные - для отдельных прибрежных районов. Показано, что среднегодовые концентрации сероводорода за последние 40 лет выросли в слое 150 - 2200 м. Его накопление в 1960-2000 гг., связанное с загрязнением Черного моря, составляло около 60 г/м2.год
6. Показано, что содержание сероводорода хорошо коррелирует с ходом солнечной активности (коэффициент корреляции 0,87). Выявлены основные периоды колебаний среднегодовых концентраций H2S: 10,6; 20 и около 30 лет и вносящие незначительный вклад в дисперсию периоды 5,9 и 3,9 года. Получены аналитические выражения для описания временных колебаний содержания сероводорода на горизонтах 150 и 2000 м.
7. Рассчитаны основные составляющие баланса сероводорода в море, и показан дисбаланс Н2S, произошедший в связи с антропогенным прессом в 1976- 1991 гг. и природными колебаниями его концентраций.
8. Дана количественная оценка многолетней изменчиврсти поля сероводорода. Показано, что концентрации Н2S в море будут возрастать до 2002 г.: на глубине 150 м до уровня 1990-1991 гг. (0,34-0,36 мг/л), а на глубине 2000 м на 1,1-1,2 мг/л больше, чем в 1997 г. В 2002 - 2005 гг. содержание сероводорода в море будет падать до уровня 1998-1999 г.г. при условии сохранения современного гидролого-гидрохимического режима моря.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Айзатулин Т.А., Леонов А.В., Фащук Д.Я., Багоцкий С.В. Динамика слоя сосуществования кислорода с сероводородом и кинетика окисления сероводорода как показателя трансформации анаэробной зоны Черного моря. // Совершенствование управления развитием рекреакционных систем.-Севастополь,-1985. ч.2,-с.403-445, МГИ АН УССР. Деп. в ВИНИТИ 06.11.1985, № 7791-В85.
2. Алексеева Л. М. Распределение сероводорода на вековых" океано- графических разрезах в Черном море. // Тр.ГОИН, 1978,-вып.145,-С.56-62.
3. Альтман Э.Н., Гертман И.Ф. Реакция поля солености Черного моря на изменение стока рек. // Совершенствование управления развитием рекреакционных систем.-Севастополь,-1985,-ч.2, С.231-236, МГИ АН УССР. Деп. в ВИНИТИ 06.11.1985, №7791-В85.
4. Андрусов Н.И. Предварительный отчет об участии в черноморской глубоководной экспедиции. // Изв. императорского Русского географ.общества,-1980,-т.26, №5;-С.398-409.
5. Андрусов Н.И. Некоторые результаты глубоководных исследований в Черном море. // Избранные труды, М.: Наука,-1965-Т.IV,-С.98-118.
6. Анисимов Л.А. Условия абиогенного восстановления сульфатов в нефтегазоносных бассейнах. // Геохимия,-1978.№1,-С.1692-1702.
7. АфанасьевЮ.А., Рябинин А.И. Исследование термодинамики и кинетики химических процессов сульфат-редукции в анаэробной зоне Черного моря. // Тр.ГОИН.-1988,-вып. 189, -С.158-168.
8. Беляев В.И. Обработка и теоретический анализ океанографических наблюдений. Киев: Наукова Думка,-1973.-295 с.
9. Беляев В.И. Моделирование морских систем.- Киев: Наук. Думка.-1987.-203 с.
10. Беляев В.И. О постановке исследования динамики сероводородной зоны Черного моря. // Совершенствование управления развитием рекреакционных систем. Севастополь,-1985,-С.258-277, МГИ АН УССР. Деп.в ВИНИТИ 06.11.1985, № 7791-В85.
11. Беляев В.И., Совга Е.Е., Васильев А.С., Жоров В.А. Моделирование взаимодействия пелагической экосистемы с сероводородной зоной Черного моря. // Материалы конференции стран-членов СЭВ. М.: Наука, - 1985-С.187-194.
12 Беляев В.И., Совга Е.Е. Математическая модель экосистемы сероводородной зоны Черного моря. // Морской гидрофизический журнал. 1991-№ 3.- С.42-53.
13. Безбородов А.А,, Булгаков Н.П., Новоселов А.А., Современное состояние слоя сосуществования кислорода и сероводорода в Черном море. // Докл. АНУ, сер.Б.-1988.-№ 9- С.5-10.
14. Безбородов А.А., Булгаков Н.П., Овсяный Е.И. Новые данные о гидрохимической структуре вод Черного моря вблизи границы Н2S зоны // Докл. АНУ 1991 - № 1 С.101-106.
15. Безбородов А.А., Еремеев В.Н. Черное море. Зона взаимодействия аэробных и анаэробных вод. Севастополь,-1993,- 298 с.
16. Белявская В.Б. Явишкина Л.В.Инверсия сероводорода в центральной части восточной половины Черного моря // Деп. ВИНИТИ 04.11.88.№83-06- В88. 17 с.
17. Блатов Л.С., Булгаков Н.П., Иванов В.А. и др. Изменчивость гидрофизических полей Черного моря Л.: Гидрометеоиздат.-1984.-240 с.
18. Богуславский С.Г., Еремеев В.Н. Жоров В.А., Новоселов А.А. Исследования сероводородной зоны Черного моря // Морской гидрофизический журнал.-1986.-№ 6,- С.54-60.
19. Бочаров С.В. Методы математической статистики в географии. М.: Мысль,-1971.-374 с.
20. Бруевич С.В. Химия и биологическая продуктивность Черного моря // Тр.ИО АН СССР, 1853.-т.7-С.11-57.
21. Брянцев В.А., Фащук Д.Я., Айзатулин Т.А. и др. Динамика верхней границы сероводородной зоны Черного моря: анализ натурных наблюдений и результаты моделирования // Океанология-1988.-вып.2.- С.236-242.
22. Ведерников В.И., Демидов А.Б. Вертикальное распределение первичной продукции и хлорофила в различные сезоны в глубоководных районах Черного моря // Океанология-1977.-т.37, №3-С.414-423.
23. Венцель Е.С. Теория вероятностей М.: Наука-1969.-С.302-311.
24. Витинский Ю.М. Прогнозы солнечной активности М.: Изд.АН СССР, -1963.-С.80.
25. Виноградов М.Е. Верхняя граница сероводородных вод и тенденции изменения глубин ее залегания // Океанология-1991.-№ 3, т.31.- С.414-420.
26. Владимирцев Ю.А. О придонной конвекции в Черном море М.: Изв. АН СССР,-1962.-Сергеофиз., № 7, С.974-977.
27. Волков И.И., Виноградов М.Е., Лугашов Ю.Ф. О слое сосуществования кислорода и сероводорода в глубоководной части Черного моря // Докл. РАН 1990.- 314. № 2 С.475-479.
28. Волков И.И. Соединения восстановленной серы в воде Черного моря // Изменчивость экосистемы Черного моря: естественные и антропогенные факторы.-М.: Наука-1991.-С.53-72.
29. Волков И.И. Состояние сероводорода в воде Черного моря//Труды ИОАН СССР.-1962.- Т.54, С.39-45.
30. Геологическая история Черного моря по результатам глубоководного бурения. М.: Наука, 1980.- С.118.
31. Гидрометеорология и гидрохимия морей СССР. Т IV. Черное море. Вып.1. Гидрохимические условия и океанологические основы формирования биологической продуктивности / Под ред.А.И.Симонова, Э.Н Альтмана.-С.-П.: Гидрометеоизлат, 1991.- 428 с.
32. Гидрометеорология и гидрохимия морей СССР. Т IV. Черное море. Вып.2. Гидрохимические условия и океанологические основы формирования биологической продуктивности / Под ред.А.И.Симонова, А.И.Рябинина, Д.Е.Гершановича.-С.-П.: Гидрометеоизлат, 1991.- С.58-102
33. Гидрометеорология и гидрохимия морей. Том IV. Черное море. Вып.3. Современное состояние загрязнения вод Черного моря. / Губанов В.И., Клименко Н.П., Монина Т.Л. и др.-Севастополь.: Экоси-Гидрофизика”-1996.- 230 с.
34. Гололобов Я.К. О мощности кислородно-сероводородного слоя в Черном море // Гидрохимические материалы, 1953.-т.21.-С.3-9.
35. Гололобов Я.К., Новицкий В.П., Деловой М.С. Пространственное распределение растворенного кислорода, сероводорода и щелочности в Черном море //Тр.АзЧерНИРО, 1968, вып.27.-С.37-51.
36. Горбенко Ю.А., Крышев Н.Н. Статистический анализ динамики морской экосистемы микроорганизмов.- К.: Наукова Думка, 1985. 142 с.
37. Горбенко Ю.А. Экология и практическое значение морских микроорганизмов. К. : Наукова Думка, 1990.- 159 с.
38. Гулин М.Б. Изучение бактериальных процессов сульфатредукции и хемосинтеза в водной среде Черного моря: Автореф. Дисс канд.биологич.наук: 03.00.18 / ИНБЮМ-Севастополь, 1991.-20 с.
39. Дагаев М.М., Демин В.Г., Климишин И.А., Чагурин В.М. Астрономия. М.: Просвещение, 1983.- С.223-224.
40. Дальниченко П.Т., Чигирин Н.И. К вопросу о происхождении сероводорода в Черном море // Тр.особой зоологической лаборатории и Севастопольской Биол. Станции, 1926.-сер.2.№5-10,- С.141-187.
41. Дацко В.Г. Органическое вещество в водах южных морей СССР. М.: АН СССР, 1959. 271 с.
42. Демина Н.В. К вопросу о сероводороде в Черном море. // Комплексные исследования в Мировом океане Ин-т океанологии им.Н.П.Ширшова АН СССР.- М., 1975.- С.300-303.
43. Доброжанская М.А. Основные черты гидрохимического режима Черного моря // Тр. Севастопольской биолог.станции, 1960,-т.13.-С.325-378.
44. Доброжанская М.А. Распределение сероводорода в верхних горизонтах сероводородной зоны Черного моря // Гидрофизические и гидрохимические исследования в Черном море.М.: Наука, 1967.- С.62067.
45. Жоров В.А. Структура поля кислорода в Черном море летом. // Гидрохимические материалы. Л.: Гидрометеоиздат, 1985- С.27-37.
46. Жоров В.А., Еремеев В.Н., Богуславский С.Г. и др. Особенности распределения и пространственно-временная изменчивость поля сероводорода в Черном море //Геохимия, 1984.-№3.-С.421-429.
47. Жоров В.А., Совга Е.Е., Калашникова Ю.С., Рожнова В.П. К методике оценки вертикального распределения сероводорода в воде Черного моря // Гидрохимические материалы, 1980.-№ XVIII.- С.83-87.
48 Жоров В.А., Богуславский С.Г. Тенденции некоторых гидролого-гидрохимических процессов Черного моря // Метеорология и гидрология-1985. №11.- С.63-69.
49. Жоров В.А., Богуславский С.Г.,Альтман Э.Н. и др. Распределение некоторых гидрохимических элементов Черного моря // Сб.тр. МГИ АН УССР Севастополь, 1985. С.15-16, 160-194, Деп. в ВИНИТИ 6.11.85 г., № 2747-85.
50. Зеленов К.К., Маслов А.Ф. Проблемы гидрохимии Черного моря. Сульфатредукция представления и факты // Геология и разведка, 1983.- №10.- С.50-51.
51. Зелинский Н.Д., Брусиловский Е.М. О сероводородном брожении в Черном море // Южнорусская медицинслая газета, 1893.- № 18-19.
52 Еремеев В.Н., Суворов А.М., Халилулин А.Х., Годин Е.А. О соответствии положения верхней границы сероводородной зоны определенной изопикнической поверхности в Черном море по многолетним данным // Океанология.-1996.-36, вып.2.-С.235-240.
53. Еремеев В.Н., Коновалов С.К., Романов А.С. Особенности распределения кислорода и сероводорода в водах Черного моря в зимне-весенний период // Морской гидрофизический журнал 1997. -№4-С.32-45.
54. Иваненков В.Н. Защита металлических батометров от коррозии и качество результатов химических определений в сероводородной зоне Черного моря // Морские гидрофизические исследования. Севастополь, 1995. -№1. С.182-190. 55. Ильченко С.В., Сорокин Ю.И. К оценке образования сероводорода в толще воды Черного моря // Изменчивость экосистемы Черного моря: естественные и антропогенные факторы. - М.: Наука, 1991. - С. 73-77.
56. Книпович Н.М. Гидрологические исследования в Черном море. // Тр. Азово-Черноморской научно-промысловой экспедиции. 1932. вып.10- С.88.
57. Кравец В.Н. Динамика сероводорода в Черном море (1960-1991гг.) //Тр. Укр НИГМИ.-Киев.: ВЫПОЛ,-1998.-Вып.246.-С188-193.
58. Кравец В.Н. Математическое моделирование геохимических процессов распределения сероводорода в Черном море // II Всесоюзный съезд океанологов: Тезисы докладов.-Севастополь: 1982.-Вып.3, ч.2.- С.29.
59. Кравец В.Н., Рябинин А.И. Статистическое описание закономерностей распределения сероводорода в Черном море // Метеорология и гидрология, 1982.-№7.- С.65-70.
60. Кравец В.Н. Многолетняя цикличность сероводорода в Черном море и скорость кго накопления в годы максимальной солнечной активности // Экология и рациональное использование природных ресурсов южного региона Украины.-Севастополь, 1984.-С.99-107. Деп. В ВИНИТИ 8.10.84 г., № 6611-84.
61 Кравец В.Н. К вопросу о динамике верхней границы сероводородной зоны Черного моря // Совершенствование управления развитием рекреационных систем.-Севастополь, 1985, Ч.2-С.336-351. Деп.в ВИНИТИ 6.11.85 г., № 7791-В85.
62. Кравец В.Н., Рябинин А.И. Динамика сероводорода в Черном море // Совершенствование управления развитием рекреационных систем.-Севастополь, 1987.-С.321-342. Деп.в ВИНИТИ 8.04.87 г., № 5884-В87.
63. Кравец В.Н., Монина Т.Л. Состояние загрязнения вод Севастопольской бухты и Южного берега Крыма в 1992-1996 гг. // Диагноз состояния экосистемы Черного моря и зоны сопряжения суши и моря: Сб.науч.тр./НАН Украины: МГИ-Севастополь, 1997 С.55-56.
64. Кравец В.Н., Рябинин А.И. Некоторые вопросы динамики и прогноза сероводородной зоны Черного моря // Диагноз состояния экосистемы Черного моря и зоны сопряжения суши и моря.-Севастополь: МГИ НАН Украины-1997.- С.53-55.
65. Кравец В.Н., Рябинин А.И. Гидрохимические условия и состояние загрязнения вод Южного берега Крыма // Концепция построения автоматизированной системы экологического контроля вод Украины: Сб. тр. НАН Украины. МГИ-Севастополь, 1997. С.78-81.
66. Кравец В.Н., Губанов В.И. Структура сероводорода в Черном море в условиях усиленного и ослабленного пресса // Экология моря,-2000.-№51,-С.91-95.
67. Крисс А.Е. Морская микробиология (глубоководная).- М.: АН СССР, 1959.- С.236-384.
68. Крышев И.И., Горбенко Ю.А. Влияние активности солнца и температуры воды на многолетнюю динамику массы слизистой пленки пелифитона в море // Докл. АН СССР № 5, сер.5, 1984. С.55-58.
69. Лебединцев А.А. Предварительный отчет о химических исследованиях Черного и Азовского морей летом 1891 года. // Известия императорского Русского географ.общества, 1892.-т.28,вып.1.-С.51-68.
70. Любарцева С.П. Исследование сероводородной зоны Черного моря методом математического моделирования: Автореф. Дис Канд.физ.-мат. наук: 04.00.22 / МГИ-Севастополь, 1997.- 17 с.
71. Моделирование геохимических процессов в морском прибрежном экотоне /Беляев В.И., Совга Е.Е. ,Худошина М.Ю. и др.-К: Наукова Думка, 1993.- 236 с.
72. Никитин В.Н. Основные закономерности распределения жизни в Черном море // Тр ИО АН СССР, 1949.-т.III.-С.1730190.
73. Новоселов А.А., Романов А.С. Некоторые методические проблемы при исследовании сероводородной зоны в системе мониторинга Черного моря // Совершенствование управления развитием рекреакционных систем.-Севастополь, 1985.- С.359-371. Деп. В ВИНИТИ 6.11.85 г., № 7791-В85.
74. Новоселов А.А., Романов А.С.,Шумченко О.А. Динамика запаса сероводорода в анаэробном слое // Совершенствование управления развитием рекреакционных систем.-Севастополь, 1987.-С.360-366. Деп в ВИНИТИ 8.04.87 г., № 5804-В87.
75. Оль А.И. Каталог индексов солнечной и геомагнитной активности.- Обнинск: ВНИИГМИ-МЦД, 1979.- С.155-158.
76. Остроумов Э.А., Волков И.И., Фомина Л.С. Распределение форм соединений серы в донных отложениях Черного моря // Тр. ИО АН СССР, 1961.- т.50- С.93-129.
77. Поликарпов Г.Г. Егоров В.М. Обнаружены активные газовыделения со дна Черного моря ,, Вестник АНУ. 1989.-№10.- С.108.
78. Поликарпов Г.Г., Миронов О.Г., Егоров В.М. и др. Молисмология Черного моря.-К.: Наукова Думка, 1992.- 304 с.
79. Руководство по морским гидрохимическим исследованиям.- М.: Гидрометеоиздат, 1997,- С.54-62.
80. Руководство по гидрологическим работам в океанах и морях.-Л.: Гидрометеоиздат, 1977.- С.82-83.
81. Рябинин А.И., Богачук В.М. К геохимии сероводорода в воде Черного моря // Геохимия.- 1977.- С.1257-1264.
82. Рябинин А.И., Кравец В.Н. Сероводород в водах Черного моря (1976-1978 гг.) и математическое моделирование его распределения // Океанология.-1980.-т.20, вып.3.- С.468-476.
83. Рябинин А.И., Кравец В.Н. Современное состояние сероводородной зоны Черного моря (1960-1986 годы).-М.: Гидрометеоиздат, 1989.- 230 с.
84. Рябинин А.И., Кравец В.Н., Губанов В.И. Тенденции изменения гидрохимического режима и загрязнений Черного моря. // Изменчивость экосистемы Черного моря: естественные и антропогенные факторы. М.: Наука, 1991.- С.94-102.
85. Рябинин А.И., Губанов В.И., Кравец В.Н. Современный гидрохимический режим, включая сероводородную зону, и динамика загрязнения Черного моря //Тр. Междунар. Конф. Проблемы Черного моря”-Севастополь:МГИ НАН Украины.-1992.-С.79-80.
86. Рязанов А.К. Газ и газовые туманы на шельфе Черного моря в 1991-1993 гг. // Доповеди АН Украины.-1996.-№4.- С.90-93.
87. Скопинцев Б.А. Формирование современного химического состава вод Черного моря.-Л.: Гидрометеоиздат, 1975.- 336 с.
88. СкопинцевБ.А., Киткин П.А. Результаты гидрологических и гидрохимических исследований в открытой части Черного моря на э-с Экватор” в июне-июле 1951 года // Тр. МГИ АН УССР.-1955.№7.- С.5-24.
89. Скопинцев Б.А., Губин Ф.А. Некоторые результаты гидрохимических исследований в Черном море в 1952 и 1953 годах. // Тр. МГИ АН УССР.-1955.-т.5.- С.71-98.
90. Скопинцев Б.А., Смирнов Э.В. Распределение сероводорода в Черном море осенью 1960 года // Океанология.-1962.-т.2, вып.3.- С.969-982.
91.Сорокин Ю.И.Исследования численности, продукции и функциональной активности бактерий в Черном море // Биология моря-1970.-Вып.19-С43-73.
92. Сорокин Ю.И. Экспериментальные данные о скорости окисления сероводорода в Черном море / Океанология.-1971.-т.11, вып.3.- С.423-431.
93. Сорокин Ю.И. Черное море. М.: Наука, 1982.- 216 с.
94. Совга Е.Е., Соловьева Л.Б. Тиосульфаты в водах Черного моря // Докл. АН СССР.-1987.-297, №4.- С.969-971.
95. Справочник по климату Черного моря.-М.: Гидрометеоиздат, 1974.- 406 с.
96. Тиомщук В.И., Рисик Н.С. Кислородно-сероводородный слой Черного моря // Гидробиологический журнал.-1980.-т.16, №2.-С.121-123.
97. Суворов А.М., Еремеев В.Н., Халиулин А.Х. и др. Сероводородное заражение Черного моря есть ли опасность для жизнедеятельности человека в прибрежной зоне //Фундаментальные и прикладные проблемы мониторинга и прогноза стихийных бедствий, Сб. науч. тр.-К.: Знание- 1999.- С.96-102.
98. Фащук Д.Я., Айзатулин А. О возможности трансформации анаэробной зоны Черного моря // Океанология.-1986.-т.26, Вып.2.-С.233-242.
99. Форнелиус С.Х. Определение сероводорода в Черном море // Тезисы докладов II Международного Океанограф. Конгресса.-М.: Наука.-1966.- С.3939.
100. Чигирин Н.И. Черноморская океанографическая экспедиция 1923-1935 годов // Памяти Ю.М.Шокальского.-М.: 1946.-№М.-С.157-173.
101. Чижевский А.Л. Земное эхо солнечных бурь.-М.:Мысль, 1973.- 349с.
102. Чистяков В.Ф. О продолжительности II-летних” циклов солнечных пятен // Солнечные данные 1985 г. Бюллетень № 9.-Л.:Наука.-1985.2- С.59-64.
103. Шпиндлер И.В. Предварительный отчет о работах черноморской экспедиции 1891 года // Изв.императорского Русского географ.общества.-1982.-т.28, вып.1.-С.34-50.
104. Шульгина Е.Ф. Распределение кислорода в Черном море // Комплексные гидрофизические и гидрохимические исследования Черного моря.-Севастополь, 1980.- С.97-111.
105. Шушкина Э.А., Виноградов М.Е. Изменение планктонного сообщества открытых районов Черного моря и воздействие на него гребневика мнемиопсиса (1978-1989 гг.) // Изменчивость экосистемы Черного моря: естественные и антропогенные факторы. - М.: Наука, 1991. - С. 248-261.
106. Халиулин А.Х. Климатическая изменчивость положения верхней границы сероводородной зоны Черного моря: Автореф. Дис. Канд. Географ. Наук:11.00.08 /МГИ-Севастополь,1999.-21с.
107. Buesseller K.O., Livingston H.D., Ivanov L.I. et al.. Stability off the oxic-anoxic interface in the Black Sea // Deep-Sea Research I. - 1994. - 41. - No 2. - P. 283-296.
108. Brewer P.G., Murray J.W. Carbon, nitrogen and phosphorus in the Black Sea. Deep-Sea Res., 1973, vol.20, No.9.-p.803-818
109. Murray J.W., Jannasch H.W., Honjo S. et al. Unexpected changes in the oxic/anoxic interface in the Black Sea // Nature - 1989. - 338 (6214). - P. 411-413.
110. Cline I.D., Bichards P.A. Oxygenation of hydrogen-sulphide in sea water at constant sainity, temperature and pH. Enviromental Science and Technology”, 1969, vol.3, No.9. p.838-843.
111. CODATA recommended key values for thermodynamics, 1977. Report of the CODATA Task Group on key values for thermodynamics, 1977. J.Chem. Thermodyn., 1978, v.10, No.10,-p.903-906.
112. Deuser W.G. Carbon-13 in Black Sea water and implication for the origin of hydrogen sulphide. Scienct, 1970, vol.168, p. 1575-1577.
113. Eremeev V.N., Belyaeb V.I., Suvorov A.M. et.al.Hydrchemistry and dynamics of the hedrojen-sulphide zone in the Black Sea/Unecco reports in mirin Science. UNESCO. France, Paris, 1996.- 114 p.
114. Neuman G. Uber den Aufbau und die Frage der Tiefenzirkulation des Scwarzen Meeres. Deutsche Seewarte. Jahr, Namburg, 1943.-Heft 1.
115. New Baltic manual. Cooperative research report. ICES, Danmark, 1972, No. 29A, - p.30.
116. Gaines A., Pilson M. Anoxic water in the Pettaquamsaitt river. Limnol. and Oceanogr.” , 1974, vol.17, No.1. 635 p.
117. Jorgehsen B.B., Fossing H., Wirsen C.O., Jannah H.W. Sulfide oxidatin in the anoxic Black Sea chemocline //Deep-Sea Res. 1991.-v.38 (suppl.), P. 1083-1103.
118. The Black Sea. Geology, Chemistry and Biology. New York, 1974, - 635 p.
119. Рожденственски А.В. Гидрохимия на българские сектор на Черно море. Изд-во на Българската академия на науките. София,-1986.-188 с.
120. Tugrul S., Basturk O., Saydam C., Yilmaz A. Changes in the hydrochemistry of the Black Sea interred from water density profiles // Nature.- 1992-V.359.-P.137.
121. Solar-Geophysical Date. Prompt reports-February 1998.- № 642- Pat 1 250 p.