Шатрава Юлія Олександрівна Координаційно-хімічні властивості деяких фосфорильованих карбамідів і сульфамідів




  • скачать файл:
  • Название:
  • Шатрава Юлія Олександрівна Координаційно-хімічні властивості деяких фосфорильованих карбамідів і сульфамідів
  • Альтернативное название:
  • Шатрава Юлия Александровна Координационно-химические свойства некоторых фосфорильованих карбамида и сульфамидами Shatrava Yuliya Oleksandrivna Coordination and chemical properties of some phosphorylated urea and sulfamides
  • Кол-во страниц:
  • 187
  • ВУЗ:
  • Київського національного університету імені Тараса Шевченка
  • Год защиты:
  • 2021
  • Краткое описание:
  • Шатрава Юлія Олександрівна, інженер І категорії хімічного факультету, Київський національний університет імені Тараса Шевченка. Назва дисертації: «Координаційно-хімічні властивості деяких фосфорильованих карбамідів і сульфамідів». Шифри та назви спеціальностей: 02.00.01 неорганічна хімія. Спецрада Д26.001.03 Київського національного університету імені Тараса Шевченка




    Київський національний університет імені Тараса Шевченка
    Міністерство освіти і науки України
    Київський національний університет імені Тараса Шевченка
    Міністерство освіти і науки України
    Кваліфікаційна наукова
    праця на правах рукопису
    ШАТРАВА ЮЛІЯ ОЛЕКСАНДРІВНА
    УДК 546.65+546.55+546.73+546.74+539.26+535.37
    ДИСЕРТАЦІЯ
    КООРДИНАЦІЙНО-ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ ДЕЯКИХ
    ФОСФОРИЛЬОВАНИХ КАРБАМІДІВ І СУЛЬФАМІДІВ
    02.00.01 – неорганічна хімія
    Подається на здобуття наукового ступеня
    кандидата хімічних наук
    Дисертація містить результати власних досліджень. Використання ідей,
    результатів і текстів інших авторів мають посилання на відповідне джерело
    ___________________________(Шатрава Ю.О.)
    Науковий керівник –
    Амірханов Володимир Михайлович
    доктор хімічних наук, професор
    Київ – 2021



    ЗМІСТ
    ПЕРЕЛІК УМОВНИХ СКОРОЧЕНЬ 15
    ВСТУП 17
    РОЗДІЛ 1 23
    ХЕЛАТУЮЧІ ОКСИГЕНДОНОРНІ ЛІГАНДНІ СИСТЕМИ ТА
    КОМПЛЕКСИ ПЕРЕХІДНИХ МЕТАЛІВ НА ЇХ ОСНОВІ. 23
    1.1 Дикетони та їх структурні гетерозаміщені аналоги 23
    1.2 Особливості будови комплексів з поліфункціональними
    амполідентатними лігандами 26
    1.3 Комплекси на основі похідних фосфорильованих сечовин 36
    1.4 Особливості будови комплексів перехідних металів з лігандами
    сульфоніламідофосфатного типу 41
    РОЗДІЛ 2 47
    СИНТЕЗ ТА ІДЕНТИФІКАЦІЯ ФОСФОРИЛЬОВАНИХ
    КАРБАМІДНИХ ЛІГАНДІВ ТА КОМПЛЕКСІВ НА ЇХ ОСНОВІ 47
    2.1 Вихідні речовини та методи дослідження синтезованих сполук 47
    2.2 Синтез фосфорильованих карбамідних лігандів та натрієвих солей на їх
    основі. 50
    2.3 Синтез координаційних сполук 53
    2.3.1 Синтез координаційних сполук складу M(Н2L
    1,2)2(Х)2 53
    2.3.2 Синтез координаційних сполук складу M(НL)2(Н2О)n 53
    2.4 ІЧ та ЯМР спектри фосфорильованих карбамідних лігандів та їх простих
    солей 54
    2.4.1. ІЧ спектри сполук складу M(Н2L)2(Anion)2 56
    2.5 Структурні дослідження фосфорильованих карбамідних лігандів та
    комплексів на їх основі 58
    2.5.1 Рентгеноструктурні дослідження лігандів H2L
    1
    та H2L
    2
    58
    2.5.2 Рентгеноструктурні дослідження комплексів на основі
    фосфорильованих карбамідних лігандів в нейтральній формі 67
    2.5.3 Рентгеноструктурні дослідження комплексів на основі
    фосфорильованих карбамідних лігандів в ацидоформі 78
    2.5.4 Біологічні дослідження сполук H2L
    1
    та H2L
    2
    82
    14
    РОЗДІЛ 3 89
    СИНТЕЗ ТА ІДЕНТИФІКАЦІЯ
    ФЕНІЛСУЛЬФОНФОСФОРТРИАМІДНИХ ЛІГАНДІВ, СОЛЕЙ
    ТА КОРДИНАЦІЙНИХ СПОЛУК НА ЇХ ОСНОВІ 89
    3.1 Синтез лігандів фенілсульфонфосфортриамідного типу та деяких солей на
    їх основі 90
    3.2 Синтез координаційних сполук 92
    3.2.1 Синтез координаційних сполук складу Ln(L3
    )3 92
    3.2.2 Синтез координаційних сполук складу Ln(L3
    )3 Lig 93
    3.2.3 Синтез координаційних сполук складу Na[Ln(L4
    )4] 93
    3.2.4 Синтез комплексів складу {Ag(L3,4)}n 95
    3.2.5 Синтез комплексів складу M(L3,4)2·Lig 95
    3.2.6 Синтез комплексів складу Co4(L3
    )8(H2O)4 та Ni4(L3
    )8(H2O)4 96
    3.2.7 Синтез комплексів складу UO2(HL3,4)2(NO3)2 96
    3.3 ІЧ спектри поглинання синтезованих сполук
    фенілсульфонфосфортриамідного типу 97
    3.4 Спектри ЯМР лігандів фенілсульфонфосфортриамідного типу та деяких
    сполук на їх основі 101
    3.5 Електронні спектри поглинання та дифузного відбиття комплексів
    неодиму з лігандами фенілсульфонфосфортриамідного типу 104
    3.6 Термогравіметричні дослідження деяких синтезованих комплексів 107
    3.7 Люмінесцентні дослідження комплексів європію на основі
    фенілсульфонфосфортриамідних лігандів 108
    3.8 Структурні дослідження фенілсульфонфосфортриамідних лігандів 112
    3.8.1 Рентгеноструктурні дослідження лігандів HL3
    та HL4
    112
    3.8.2 Рентгенструктурні дослідження комплексів уранілу 136
    РОЗДІЛ 4 143
    ПОРІВНЯЛЬНИЙ АНАЛІЗ СТРУКТУРНО-СПЕКТРАЛЬНИХ
    ХАРАКТЕРИСТИК ОДЕРЖАНИХ СПОЛУК 143
    ВИСНОВКИ 151
    СПИСОК ВИКОРИСТАНИХ ДЖЕРЕЛ 153
    ДОДАТКИ 167
  • Список литературы:
  • ВИСНОВКИ
    1. Розроблено методики синтезу та виділено в індивідуальному стані два
    ліганди - фосфорильовані карбаміди, що містять 2-амінотіазольний та
    2-амінопіридиновий фрагменти та два фосфорильованих сульфамідних
    ліганди, їх натрієві солі та 42 комплекси на їх основі.
    2. Показано часо- та дозозалежний цитотоксичний ефект для
    синтезованих фосфорильованих карбамідів щодо клітин лейкозу.
    3. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз всіх синтезованих
    лігандів і 19 координаційних сполук на їх основі. Показано, що:
    - у структурі диметил[(1,3-тіазол-2-іламіно)карбоніл]амідофосфату
    вперше для карбамідів зафіксовано зв’язування молекул у
    центросиметричний димер чотирма водневими зв’язками. Для 2-
    амінопіридинвмісного ліганду реалізується полімерна кристалічна
    будова;
    - фосфорильовані сульфамідні ліганди мають молекулярну структуру.
    Молекули лігандів зв’язуються в нескінченні ланцюги
    міжмолекулярними водневими зв’язками через атоми оксигену
    фосфорильних груп та атоми гідрогену фрагментів SO2NHPO;
    - ліганди карбамідного типу координовані до йону металу бідентатноциклічно через атоми оксигену карбонільної групи та атом нітрогену
    гетероциклу як в нейтральному так і в монодепротонованому стані;
    - у кристалічній гратці досліджених сполук присутні чисельні слабкі
    внутрішньо- та міжмолекулярні контакти;
    - встановлено, що у комплексах 3d-металів та лантаноїдів САФ ліганди
    координовані до центрального йону в ацидоформі (О,О')-бідентатнохелатним способом через атоми оксигену фосфорильної та
    сульфонільної груп;
    152
    - показано, що для ліганду HL3
    внаслідок спонтанної самоорганізаціїсамозбірки є можливим утворення тетраядерного комплексу складу
    [Co4(L
    3
    )8(H2O)4]·2СH3OH;
    - в комплексі арґентуму з N-[біс(диетиламіно)-
    фосфорил]бензенсульфонамідом вперше для САФ ліганду
    зафіксовано реалізацію відразу двох способів координації - через
    імідний атом нітрогену та атоми оксигену хелатного фрагменту
    S(O)2NPO;
    - вперше встановлено монодентатну координацію через атом оксигену
    фосфорильної групи САФ лігандів у молекулярній формі (у
    комплексах уранілу складу UO2(NO3)2(HL3,4)2).
    4. Методом електронної, люмінесцентної спектроскопії та спектроскопії
    збудження люмінесценції для координаційних сполук європію з САФ
    лігандом в кристалічному стані визначено симетрію оточення ЦА.
    5. На підставі квантово-хімічних розрахунків для всіх досліджених
    лігандів та комплексу арґентуму побудовано ІЧ спектри сполук та
    показано, що теоретичні дані добре узгоджуються з експериментально
    одержаними ІЧ-спектральними даними.
  • Стоимость доставки:
  • 200.00 грн


ПОИСК ДИССЕРТАЦИИ, АВТОРЕФЕРАТА ИЛИ СТАТЬИ


Доставка любой диссертации из России и Украины


ПОСЛЕДНИЕ СТАТЬИ И АВТОРЕФЕРАТЫ

ГБУР ЛЮСЯ ВОЛОДИМИРІВНА АДМІНІСТРАТИВНА ВІДПОВІДАЛЬНІСТЬ ЗА ПРАВОПОРУШЕННЯ У СФЕРІ ВИКОРИСТАННЯ ТА ОХОРОНИ ВОДНИХ РЕСУРСІВ УКРАЇНИ
МИШУНЕНКОВА ОЛЬГА ВЛАДИМИРОВНА Взаимосвязь теоретической и практической подготовки бакалавров по направлению «Туризм и рекреация» в Республике Польша»
Ржевский Валентин Сергеевич Комплексное применение низкочастотного переменного электростатического поля и широкополосной электромагнитной терапии в реабилитации больных с гнойно-воспалительными заболеваниями челюстно-лицевой области
Орехов Генрих Васильевич НАУЧНОЕ ОБОСНОВАНИЕ И ТЕХНИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭФФЕКТА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОАКСИАЛЬНЫХ ЦИРКУЛЯЦИОННЫХ ТЕЧЕНИЙ
СОЛЯНИК Анатолий Иванович МЕТОДОЛОГИЯ И ПРИНЦИПЫ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССАМИ САНАТОРНО-КУРОРТНОЙ РЕАБИЛИТАЦИИ НА ОСНОВЕ СИСТЕМЫ МЕНЕДЖМЕНТА КАЧЕСТВА