Активные частицы каталитических систем на основе негемовых комплексов железа для процессов селективного C=C и C–H окисления пероксидом водорода и пероксикарбоновыми кислотами Зима Александра Михайловна

brief description

Зима, Александра Михайловна.
Активные частицы каталитических систем на основе негемовых комплексов железа для процессов селективного C=C и C-H окисления пероксидом водорода и пероксикарбоновыми кислотами : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04 / Зима Александра Михайловна; [Место защиты: Ин-т катализа им. Г.К. Борескова СО РАН]. - Новосибирск, 2019. - 155 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Зима Александра Михайловна
ОГЛАВЛЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЖЕЛЕЗО-КИСЛОРОДНЫЕ ИНТЕРМЕДИАТЫ В СЕЛЕКТИВНОМ ОКИСЛЕНИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СУБСТРАТОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
1.1 Железосодержащие ферменты-оксигеназы
1.2 Химические системы, моделирующие каталитические свойства ферментов-оксигеназ
1.2.1 Реакции окислительного гидроксилирования алканов
1.2.2 Реакции эпоксидирования
1.2.3 Реакции окисления ароматических соединений
1.2.4 Синтетические катализаторы с лигандами, моделирующими (#,#,0)-фасиальную триаду ферментов
1.2.5 Механизмы действия каталитических систем на основе комплексов железа
1.3 Железо-кислородные интермедиаты в химических системах
1.3.1 Гидропероксокомплексы железа(Ш)
1.3.2 Моноядерные оксокомплексы железа(ГУ)
1.3.3 Оксокомплексы железа(У)
1.4 Практическая значимость каталитических систем на основе комплексов железа
1.5 Заключение и постановка задачи
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Исходные вещества
2.2 Синтез органических лигандов
2.3 Синтез комплексов железа
2.4 Регистрация спектров ЯМР
2.5 Приготовление образцов для исследований методом спектроскопии ЭПР
2.6 Регистрация спектров ЭПР
2.7 Проведение элементного анализа
2.8 Анализ продуктов окисления
2.9 Методики каталитического эпоксидирования
2.9.1 Эпоксидирование циклогексена и октена-1 при температуре 25 °С
2.9.2 Эпоксидирование циклогексена при температуре -85 °С
2.9.3 Методики каталитического эпоксидирования халкона, бензалиденацетона и 2,2-диметил-2Н-хромен-6-карбонитрила различными окислителями
ГЛАВА 3. ОБНАРУЖЕНИЕ МЕТОДОМ ЭПР ОКСОКОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА^), ОТВЕТСТВЕННЫХ ЗА СЕЛЕКТИВНОЕ ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ КАТАЛИТИЧЕСКИМИ СИСТЕМАМИ НА ОСНОВЕ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА С ТЕТРАДЕНТАТНЫМИ ЖтДОНОРНЫМИ ЛИГАНДАМИ
3.1 Низкоспиновые оксокомплексы железа^) (§1 = 2.07, g2 = 2.01, §3 = 1.96)
3.1.1 Системы на основе комплекса
3.1.2 Системы на основе комплекса
3.1.3 Системы на основе комплекса
3.1.4 Влияние строения каталитической добавки (карбоновой кислоты) на природу железо-кислородных интермедиатов, наблюдаемых в каталитических системах 2(14)/Н202/ЯС00Н69
3.2 Высокоспиновые оксокомплексы железа(У) (§1, §2 = 3.96, §3 = 1.96)
3.2.1 Системы 16/Н202/АА и 16/Н202/ЕНА
3.2.2 Системы 16/СН3С03Н/АА
3.3 Заключение
ГЛАВА 4. ОКСОКОМПЛЕКСЫ ЖЕЛЕЗА^) С=С ЭПОКСИДИРОВАНИИ
4.1 Прямая оценка методом ЭПР константы скорости второго порядка реакции оксокомплексов железа(У) 13а и 14а с алкенами
4.2 Эпоксидирование олефинов каталитическими системами на основе комплексов железа 13 и
4.2.1 Каталитические исследования при температуре 25 °С
4.2.2 Каталитические исследования при температуре -85 °С
4.2.3 Предполагаемый механизм действия каталитических систем 13(14)/СН3С00Н/Н202
4.3 Влияние природы карбоновой кислоты на энантиоселективность эпоксидирования
4.4 Влияние природы окислителя на механизм эпоксидирования
4.4.1 Каталитические системы на основе комплекса 2 и алкилпероксидов (трет-бутилгидропероксид, кумилгидропероксид) и пероксида водорода
4.4.2 Каталитические системы на основе комплекса 14 и пероксидов (трет-
бутилгидропероксид, кумилгидропероксид и пероксид водорода)
4.4.3 Каталитические системы на основе комплексов 2, 14 и надкислот
4.5 Энантиоселективное эпоксидирование олефинов каталитическими системами на основе комплексов железа 14 и
4.6 Заключение
ГЛАВА 5. ОКСОКОМПЛЕКСЫ ЖЕЛЕЗА^) В ОКИСЛЕНИИ АЛКАНОВ
5.1 Прямая оценка методом ЭПР константы скорости второго порядка реакции оксокомплексов железа^) c алканами
5.2 Окисление циклогексана и адамантана каталитическими системами на основе комплексов железа семейств Fe(PDP) и Fe(TPA)
5.2.1 Влияние природы карбоновой кислоты на селективность окисления
5.2.2 Влияние природы окислителя на механизм окисления
5.3 Заключение
ГЛАВА 6. ОКСОКОМПЛЕКСЫ ЖЕЛЕЗА^) В ОКИСЛЕНИИ АРЕНОВ
6.1 Прямая оценка методом ЭПР константы скорости второго порядка реакции оксокомплексов железа(У) c аренами
6.2 Селективное окисление аренов каталитическими системами на основе комплекса железа
6.3 Заключение
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ ИССЛЕДУЕМЫХ В РАБОТЕ КОМПЛЕКСОВ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
БЛАГОДАРНОСТИ