Физические основы и принципы практического применения эксклюзивной жидкостной хроматографии полимеров Виленчик, Лев Залманович

brief description

Виленчик, Лев Залманович.
Физические основы и принципы практического применения эксклюзивной жидкостной хроматографии полимеров : диссертация ... доктора физико-математических наук : 01.04.19. - Ленинград, 1984. - 414 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор физико-математических наук Виленчик, Лев Залманович
Введение
Глава I. Исторический очерк развития хроматографии в современный метод анализа полимеров.
1.1. Создание метода и его применение к анализу низкомолекулярных веществ.
1.2. Развитие жидкостной хроматографии высокомолекулярных соединений ««.•.•.•
1.3. Технические основы развития метода жидкостной хроматог-графии.
1.4. Развитие общих теоретических основ жидкостной хроматографии .*.
1.5. Развитие теоретических концепций в жидкостной хроматографии макромолекул
1.5Л* Концепция объемного исключения
1.5.2. Геометрическая концепция
1*5.3. Диффузионная концепция.
1.5.4. Гидродинамическая концепция
IJ5.5. Термодинамическая концепция . »
1.5.6. Попытки учета различных специфических особенностей хроматографии макромолекул
1.5.7. Развитие интерпретационных методик в жидкостной хроматографии макромолекул
1*5*8. Развитие хроматографических методик для оцреде-ления ММР, СМ и других физических характеристик полимеров
Глава. 2. Закономерности, хроматографического; процесса, общие для низкомолекулярных веществ и высокомолекулярных соединений.
2.1. Характеристика хроматографического метода.
2.2. Эффект нелинейности изотермы сорбции.
2.3. Эффекты, связанные с динамикой течения вязких растворов
2.4. Способы описания хроматографического процесса, * . . . 61 2.5* Киаетика хроматографического цроцесса.
2.6. Роль кинетики в описании: хроматографического* процесса
2.7. Неравновесность хроматографического процесса
2.8. Пирсоновский характер хроматографического процесса
2.9. Аппроксимация хроматограмм распределениями Пирсона . •
2.10. Метод статистических моментов в хроматографии .»
2.11. Изучение динамики размывания хроматографической зоны с помощью метода статистических моментов
2*11*1. Динамика размывания зоны без явного выделения профиля скорости потока.
2.II.2. Динамика размывания зоны с учетом профиля скорости потока.*.
2.12. Связь структурных параметров хроматографического слоя с его динамическими характеристиками.
2.12.1. Случай J =1 (трансколоночный эффект дальнего действия в классификации Гиддингса)
2.12.2. Случай J -2 (трансколоночный эффект ближнего действия)
2.12.3. Случай J =3 (трансканальный эффект)
2.12.4. Случай J. =4 (канальный эффект)
2.13. Оптимизация хроматографического процесса.
2.13.1. Классификация хроматографических процессов
2.13.2. Классификация операционных параметров хроматографического процесса.
2.13.3» Предпосылка оптимизации
2.13.4. Оптимизация по скорости анализа
2.13.5. Оптимизация по эффективности анализа
2.13.6. Оптимизация по чувствительности анализа
2.13.7. Учет экстраколоночного размывания.
Елава 3. Теория хроматографического процесса для растворов взаимодействующих молекул
3.1. Эксклюзионная жидкостная хроматография растворов молекул, совершающих конформационные переходы.
3.2* Эксклюзионная жидкостная хроматография растворов ассоциирующих молекул.
3.2.1. Основные закономерности
3.2*2. Определение степени ассоциации.
3.2.3. Доказательства двухкомпонентности раствора
3.2.4. Определение констант равновесия в условиях статического эксперимента
3.2.5. Использование квазиреального; ("машинного;") эксперимента для проверки согласования данных прямой и обратной задач при изучении ассоциации макромолекул
Глава 4. Специфические особенности: хроматографии макромолекул
4.1. Изменение свободной энергии макромолекул: при, межфазных переходах, как основная характеристика, поведения вещества в хроматографическом процессе.
4.2. Особенности изменения свободной энергии, макромолекул при межфазных переходах. Две основные разновидности хроматографии полимеров.
4.3. Модельные расчеты изменения свободной энергии макромолекул при межфазных переходах в ЭЖХ на жестких ненабухающих сорбентах типа макропористых стекол
4.3.1* Модель структуры пор макропористых стекол
4.3.2. Модельные представления гибкоцепных макромолекул
4.3.3. Метод конечных цепей Маркова
4.3*4. Метод Монте-Карло
4.3.5. Диффузионный метод
4.4. Взаимосвязь хроматографииеских и физических характеристик макромолекул. Общая универсальная калибровка в ЭЖХ полимеров . . *
4.5. Особенности хроматографии полимеров* связанные с адсорбционным взаимодействием макромолекул с жестким ненабуха-гощим сорбентом. *.
4.6. Особенности, хроматографии гибкоцепных полимеров на набухающих макропористых сорбентах
4.6.1. Хроматография на набухающих сорбентах в условиях ЭЖХ.
4.6.2. Влияние адсорбционного взаимодействия на результаты анализа при; хроматографии, на набухающих сорбентах
4.7. Зависимость параметров удерживания макромолекул в ЭЖХ от качества растворителя, объемных эффектов и величины гидродинамического взаимодействия макромолекулярных сегментов
4.8. Специфические особенности размывания хроматографической зоны в ЭЖХ полимеров
4.8.1. Экстремальный характер размывания зоны в ЭЖХ 226 4.8*2. Размывание хроматографической зоны в АЖХ
4.8.3. Зависимость размывания хроматографической зоны о£ качества: растворителя и величины гидродинамического; взаимодействия макромолекулярных сегментов, связанная с особенностями диффузионной подвижности макромолекул; в ограниченных объемах »
4.9. Концентрационные эффекты в ЭЖ& полимеров
4.9Д. Эффект изменения размера, макромолекул . 240 4.9.2. Эффект,, связанный с осмотическим давлением
Глава 5. Оптимизация хроматографического процесса в ЭЖ по^лимеров
5.1. Требования к эффективности при определении ЖР и СММ полимеров.
5.2. !1^ебование к эффективности системы при. необходимости визуального,- разделения компонентов.
5.3. Требование к степени асимметрии хроматографических пиков
5.4. Выбор и приготовление сорбента для получения линейной калибровочной зависимости: и достижения требуемой селективности: хроматографической системы.
Глава. 6. Применение ЭЖ к исследованию физических свойств полимеров
6.1. Оцределен&е размеров линейных макромолекул, их молекулярных масс и распределений по этим характеристикам
6.1.1. Коррекция хроматограмм на приборное уширенае с помощью ЭШ.*
6.1.2. "^чная" коррекция хроматограмм на приборное уширение.
6.1.3. Переход от хроматограмм к распределениям по размерам макромолекул и их молекулярным массам . . 289 6.2. Определение констант CL и Ку уравнения Марка-Куна-Хаувинка с помощью ЭЖХ
6*3. Сочетание ЭЖХ с другими физико-химическими, методами для анализа разветвленных полимеров 6.3.1. А-налиа разветвленных полимеров сочетанием ЭЖ и вискозиметрии
6.3.1а. Использование проточного, вискозиметра 6.3.16. Использование обычного (непроточного) вискозиметра. б.ЗДв. Определение ММВ' разветвленных полимеров сочетанием методов ЭЖХ и вискозиметрии без постулирования модели ветвления. . •
6.3.2. Анализ разветвленных полимеров сочетанием методов ЭЖХ и седиментации
6.4. Сочетание ЭЖХ с независимыми методами определения средних молекулярных характеристик (общий случай).
6.5. Определение коэффициентов диффузии макромолекул в растворе методом ЭЖХ
6.6. Погрешность при определении молекулярных масс методом
Глава 7. Применение ЭЖХ к изучению процессов синтеза и деструкции полимеров на примере поли-(4,4ж-оксидифени-лен)пиромеллитамидокислоты
7.1. Выбор и калибровка хроматографической системы для исследования растворов ПАК ПМ.
7.2. Определение ШР и СШ полиамидокислот методом ЭЖХ
7.3. Исследование кинетики процессов образования и деструкции полиамидокислоты
Глава 8. Хроматографическая порометрия.
8.1. Постановка и решение задачи
8.2. Примеры применения метода.
8.3. Статический вариант метода