Исследование механизма реакций термораспада триметилсилилдиазометана, метилаллилсиланов и других аллильных производных: прямое ИК-спектроскопическое обнаружение нестабильных кремниевых аналогов непредельных соединений и свободного аллильного радикала Королев, Виктор Альфредович

brief description

Королев, Виктор Альфредович.
Исследование механизма реакций термораспада триметилсилилдиазометана, метилаллилсиланов и других аллильных производных: прямое ИК-спектроскопическое обнаружение нестабильных кремниевых аналогов непредельных соединений и свободного аллильного радикала : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Москва, 1984. - 143 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Королев, Виктор Альфредович
Введение.
Глава I. Применение высоковакуумного пиролиза и матричной изоляции для обнаружения и изучения промежуточных продуктов термических реакций. (Литературный обзор).
1.1. Методы получения нестабильных органических молекул в инертных матрицах.
1.1.1. Генерирование нестабильных частиц з твердой фазе (матрице).
1.1.2. Получение нестабильных частиц в газовой фазе с последующей конденсацией в матрицу.II
1.2. Высоковакуумный пиролиз органических соединений и методы исследования промежуточных продуктов.
1.3. Изучение нестабильных молекул и механизмов термических превращений методом матричной ИК-спектроскопии,.
1.3.1. Свободные радикалы и карбены, полученные пиро?. , логическими методами.
1.3.2. Соединения с ненасыщенной связью углерод-кремний.
1.3.3. Другие нестабильные молекулы.
1.3.4. Исследования конформеров, полученных в результате термических превращений в газовой фазе.
Глава П. Экспериментальная часть.
ПЛ. Синтез исходных соединений.
П.2. Приборное оформление установки для ИК-спектроскопического исследования матрично-изолированных молекул.49 П.З. Методы анализа ИК-полос нестабильных промежуточных продуктов.
Глава Ш. Исследование механизма реакций термораспада три-метилсилилдиазометана, метилаллилсиланов и других кремнийорганических соединений прямым НК-спектро-скопическим обнаружением промежуточных продуктов в инертных матрицах. (Результаты и их обсуждение).
1II.I. Матричные ИК-спектры исходных соединений.
Ш.2. Исследование газофазной изомеризации триметилсилилкарбена в триметилсилаэтилен.
Ш,3. Стабилизация и обнаружение силаэтилена (CDg) ^Si^flg при термической диссоциации 1,1-бис(тридейтероме-тил) -3-метилсилацикло бутана.
III.4. Изучение пиролиза диметилдиаллилсилана и 1,1-диме-тилсилациклобутена-2 и возможности низкотемпературной стабилизации 1,1-диметил-1-силабутадиена-1,3.
Ш.5. Исследование промежуточных продуктов и механизма термической диссоциации аллилтриметилсилана. Первая ИК-спектроскопическая идентификация свободного аллильного радикала.
Глава 1У. ИК-спектроскопическое исследование аллильного радикала.
1УЛ. Изучение продуктов термического распада аллилгалогенидов.
IV.2. Изучение продуктов пиролиза 1,5-гексадиена.
Глава У. Использование данных матричной ИК-спектроскопии для выводов о строении аллильного радикала.
УЛ. Матричная стабилизация и ИК-спектроскопическая идентификация дейтерированного аллильного радикала CgDg.
У.2. Теоретический расчет колебательного спектра аллильного радикала и отнесение матричных ЙКполос к его нормальным колебаниям.
У.З. Частоты колебаний аллильного радикала и я-аллильного лиганда.
У.4. Частота антисимметричного валентного колебания и характер связей С-С-С у аллильного радикала.
Выводы.