КОМПЛЕКСНАЯ ПЕРЕРАБОТКА ЭКОЛОГИЧЕСКИ ОПАСНЫХ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДНЫХ ПРЕПАРАТОВ

brief description

украинский государственный
химико-технологический университет

На правах рукописи

ГАЙДИДЕЙ Ольга Владиславовна

УДК 628.315.2 + 658.567.71

комплексная переработка экологически опасных хлорсодержащих пестицидных препаратов

21.06.01 - экологическая безопасность

Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук

Научный руководитель
Сухой Михаил Порфирьевич
кандидат технических наук, доцент

Днепропетровск - 2003

содержАние

перечень условных сокращений

5

ВВЕДЕНИЕ

6

РАЗДЕЛ 1. ПЕРЕРАБОТКа и обезвреживание непригодных к использованию и запрещенных к применению ПЕСТИЦИДНЫХ ПРЕПАРАТОВ.

12

1.1. Анализ негативного воздействия пестицидных препаратов на человека, окружающую среду и социальные аспекты проблемы .

12

1.2. Общая характеристика пестицидных препаратов и их классификация по возможным методам переработки и обезвреживания..

18

1.3. утилизация, регенерация и обезвреживание пестицидов .

29

Раздел 2. объекты и методы исследования

44

2.1. Основные характеристики хлорсодержащих пестицидных препаратов

44

2.2. Методы определения хлорсодержащих пестицидов

46

2.2.1. Определение трихлорацетата натрия (ТХАН).

46

2.2.2. Определение сим-атразина (Атразин, Зеазин-50)

48

2.2.3. Определение 1,1-ди(4-хлорфенил)-2,2,2-трихлорэтана (ДДТ)

50

2.3. Определение физико-химических свойств основных веществ выделенных при переработке пестицидных препаратов.

50

2.4. Определение возможного применения трихлорацетата меди(II) в качестве присадки в индустриальных маслах

54

2.5. Определение возможного применения сим-триазинов в качестве ингибиторов коррозии при добыче газового конденсата

55

2.6. Системный подход и научная методология при комплексной переработке пестицидных препаратов

56

2.7. Методы математического моделирования и программного обеспечения выполненных расчетов.

59

Раздел 3. разработка технологии переработки хлорсодержащих пестицидных препаратов.

60

3.1. Исследование утилизации пестицида ТХАН

60

3.1.1. Декарбоксилирование ТХАН

60

3.1.2. Синтез трихлорацетата меди(II)

68

3.2. Исследование регенерации пестицидов Зеазин-50 и Атразин..

71

3.2.1. Регенерация пестицида Зеазин-50.

71

3.2.2.Регенерация пестицида Атразин.

74

3.3. Исследование обезвреживания пестицида ДДТ термическим методом

76

3.3.1. Теоретические аспекты термоокислительного метода

76

3.3.2. Материальный баланс термического обезвреживания пестицида ДДТ

87

3.3.3. тепловой баланс термического обезвреживания пестицида ДДТ.

92

3.4. Технология комплексной переработки пестицидных препаратов ТХАН, Зеазин-50, Атразин на основе блочно-модульной установки

98

3.5. Технология термического обезвреживания пестицида ДДТ.

102

3.6. Утилизация вторичных отходов переработки пестицидных препаратов ТХАН, Зеазин-50, Атразин и термического обезвреживания пестицида ДДТ

104

раздел 4. Исследование возможного практического применения соединений, выделенных при переработке пестицидных препаратов.

110

4.1. Трихлорацетат меди(II), как присадка к индустриальным маслам

110

4.2. Определение оптимальной концентрации трихлорацетата меди (II) методом полного факторного эксперимента в системе: смазочная композиция пара трения бронза-сталь

118

4.3. Исследование сим-триазинов, как ингибиторов коррозии при добыче и транспортировке газового конденсата

126

Раздел 5 экологическая безопасность и рациональное размещение блочно-модульных установок по переработке пестицидных препаратов

135

5.1. Обоснование рационального размещения установок по переработке токсичных промышленных отходов

135

5.2. обоснование рационального места размещения блочно-модульных установок по переработке хлорсодержащих пестицидных препаратов

138

5.3. Технико-экономические показатели процесса утилизации пестицидных препаратов

150

Выводы.

157

Список использованных источников

159

Приложения...

174

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Интенсификация производства сельскохозяйственных культур с целью повышения их урожайности, связана с усилением антропогенного воздействия химических средств защиты растений на биосферу. Современные пестициды загрязняют окружающую среду, как на стадии их промышленного производства, так и при непосредственном применении. Особую опасность при этом представляют невостребованные пестициды, которые по ряду причин (повреждение тары, моральное и физическое старение) длительное время хранятся в различных хозяйствах. Наиболее опасными экотоксикантами с этой точки зрения являются стойкие хлорсодержащие пестицидные препараты (ДДТ, ТХАН, Атразин, Зеазин - 50), которые и являлись объектами исследования данной работы.
в мировой практике не существует специально разработанных методов утилизации таких пестицидов, отсутствует также научная методология и разработанные базовые технологии для проведения таких работ. Как правило, их переработка производится путем сжигания или захоронения на специально оборудованных площадках. В условиях острого дефицита в Украине нефти, газа, других продуктов многотоннажной химии экономически выгодным и целесообразным в ряде случаев является разработка методов утилизации таких пестицидов в основе которых лежат ресурсосберегающие технологии. В эту группу входят пестициды с содержанием в их составе действующего вещества 50 % мас. и более. Выделенные таким образом ценные органические соединения (действующие вещества) или частично модифицированные их химические формы могут найти широкое применение в технике как антиоксиданты различных топлив, добавки к минеральным и синтетическим маслам, стабилизаторы полимерных материалов, ингибиторы коррозии и др.
В Законе Украины "О общегосударственной программе обращения с токсичными отходами" (14.09.2000 г.) отмечается, что отдельную группу токсичных отходов составляют непригодные к использованию и запрещенные к применению химические средства защиты растений (пестициды). Законом предусмотрено до 2005 года разработать научно обоснованную систему обращения с токсичными отходами, технико-экономическое обоснование базовых технологий их переработки, а также создание и строительство типовых модульных комплексов по их переработке, включая и непригодные к использованию и запрещенные к применению пестицидные препараты.
В диссертационной работе сформулирована актуальная научно-практическая задача, заключающаяся в снижении техногенного воздействия, наносимого человеку и окружающей среде невостребованными и запрещенными к применению хлорсодержащими пестицидными препаратами, путем создания технологии комплексной их переработки на основании установленных теоретических закономерностей и практической апробации полученных результатов.

Связь работы с научными программами, планами, темами. Работа выполнялась согласно государственной многоотраслевой научно-технической программы "Новые вещества и материалы малотоннажного химического производства для замены импортируемых" (№ госрегистрации 0195U000595), государственной научно-технической программы Украины "Новые вещества и материалы" (№ 07.03.01/054-92.68.72), госбюджетной научно-исследовательской работы Минобразования Украины "Синтез органічних лігантів та їх комплексних сполук та дослідження полiфункціональних властивостей як присадних матерiалiв в мінеральних та синтетичних мастилах" (№ госрегистрации 0197U015550).

Цель работы и задачи исследований.
Цель работы снижение экологической нагрузки производимой невостребованными и запрещенными к применению хлорсодержащими пестицидными препаратами на человека и окружающую среду путем комплексной их переработки.
Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:
- провести анализ техногенной опасности, обусловленной воздействием пестицидных препаратов на человека и окружающую среду с учетом регионального их размещения;
- систематизировать токсикологические, санитарно-гигиенические и физико-химические характеристики хлорсодержащих пестицидных препаратов с целью определения эффективных методов их комплексной переработки;
- провести теоретические и экспериментальные исследования для определения основных зависимостей выделения действующих веществ из перерабатываемых хлорсодержащих пестицидных препаратов с учетом техногенной нагрузки региона, обосновать возможность и направление их повторного полезного использования;
- обосновать технологические решения по переработке и обезвреживанию хлорсодержащих пестицидных препаратов, разработать блочно-модульную технологическую схему переработки пестицидов ТХАН, Атразин, Зеазин-50;
- оценить техногенный риск, предотвращенный возможный экологический ущерб и обосновать рациональную организацию этих работ при комплексной переработке пестицидных препаратов.
Объект исследования процесс переработки и обезвреживания хлорсодержащих пестицидных препаратов.
Предмет исследования комплексная переработка пестицидов ТХАН, Зеазин-50, Атразин реагентными методами; термическое обезвреживание пестицида ДДТ; повторное использование полученных веществ с заданными свойствами; экологическая безопасность вторичных продуктов переработки.

Методы исследования. Теоретические исследования основных закономерностей переработки пестицидов ТХАН, Зеазин-50, Атразин выполнены на основании положений общей химической технологии и технологии неорганических и органических веществ. В случае термического обезвреживания пестицида ДДТ - данных термодинамических расчетов, дериватографического анализа и основных теоретических положений плазмохимических процессов. Физико-химические свойства соединений полученных в результате переработки и обезвреживания исследованных пестицидов определялись методами элементного, рентгенофазного и термогравиметрического анализа, ИК-спектроскопии, рефрактометрии и газожидкостной хроматографии. Для оптимизации наиболее важных технологических параметров процесса переработки пестицидов ТХАН, Зеазин-50, Атразин был использован метод математического моделирования, полученные при этом данные, обрабатывались методом математической статистики.
Научная новизна полученных результатов. Научная новизна работы определена следующим:
1. Впервые предложен системный подход и научная методология при решении задач по комплексной переработке экологически опасных хлорсодержащих пестицидов, последовательно включающие: эколого-аналитическую оценку и физико-химические характеристики пестицидов, технологические параметры процесса переработки и ее эффективность, определение экономической эффективности повторного использования продуктов переработки пестицидов и определения параметров экологической безопасности принятых технических решений.
2. Установлены технологические параметры утилизации натриевой соли трихлоруксусной кислоты (пестицид ТХАН) методом декарбоксилирования с использованием азеотропной отгонки смеси "хлороформ-вода", что позволило выделить ценный органический растворитель с выходом 72% мас.
3. Впервые при утилизации пестицида ТХАН определены условия выделения трихлоруксусной кислоты без ее разложения с последующим получением медной (II) соли и исследования ее в качестве присадки в смазочных композициях.
4. Установлены термодинамические и кинетические закономерности плазмохимического обезвреживания пестицида ДДТ, что позволило обосновать экологически безопасные, оптимальные технологические параметры управления данным процессом.

5. Впервые с позиций единой природно-техногенной системы "регион-хранилище пестицидов - блочно-модульная установка по их переработке" обоснована методика рациональной организации по размещению установок по переработке хлорсодержащих пестицидов, учитывающая взаимосвязь между стоимостными параметрами по технологии переработки, транспортирования, вероятности загрязнения окружающей среды в результате транспортных аварий и величиной возможного при этом ущерба.

Практическая значимость результатов работы. Разработаны научно обоснованные рекомендации по комплексной переработке высокотоксичных хлорсодержащих пестицидных препаратов, отвечающие основным требованиям Закона Украины "О общегосударственной программе обращения с токсичными отходами". Предложен блочно-модульный принцип организации процесса переработки невостребованных и запрещенных к применению хлорсодержащих пестицидов с учетом регионального загрязнения природной среды. разработаны технологические параметры переработки хлорсодержащих пестицидов (ТХАН, Зеазин-50, Атразин) с выделением полезных продуктов (растворитель, присадки к смазочным маслам, ингибиторы коррозии), а также безопасные условия термического обезвреживания пестицида ДДТ.
Вышеперечисленные технические решения защищены 4 патентами Украины.
Личный вклад соискателя. Вся теоретическая и практическая работа выполнена на кафедре технологии неорганических веществ Украинского государственного химико-технологического университета. Основной объем экспериментальной работы, и обработка полученных экспериментальных данных выполнена соискателем лично. Основные идеи, реализованные в данной работе, были сформулированы научным руководителем к.т.н., доц. М. П. Сухим с учетом советов к.х.н., доц. А.П. Ранского. Постановка исследований и интерпретация полученных результатов была проведена совместно с научным руководителем.

Данные рентгенофазового анализа, использованные в работе, получены в лаборатории плазмо химических производств УГХТУ (с.н.с. Баскевич А.А.), исследования ингибирующей активности симтриазинов в ингибиторах коррозии при добыче газового конденсата проводились во ВНИИ ГАЗ г. Москва (с.н.с. Куделин Ю. И.), а исследование трибохимических свойств трихлорацетата меди(II) в смазочных композициях на кафедре химического машиностроения УГХТУ (проф. Плошенко И. Г.).

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на I Международной научно-практической конференции "Устойчивое развитие: загрязнение окружающей среды и экологическая безопасность", (Днепропетровск, 1995); II Международной научно-практической конференции "Теория и практика решения экологических проблем в горнодобывающей и металлургической промышленности", (Днепропетровск, 1995); I Украинской научно-практической конференции "Экологическое образование специалистов технического профиля" (Днепропетровск, 1995); III Всеукраинской научно-практической конференции "Современная техника очистки воды" (Днепропетровск, 1997); V Международном форуме по пестицидам (Испания, Бильбао, 1998); Международной научно-практической конференции "Проблемы природопользования, устойчивого развития и техногенной безопасности" (Днепропетровск, 2001).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 7 статей, 10 тезисов докладов, получено 4 патента Украины.

Структура и объем работы диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 разделов, выводов, списка литературы и приложения. Она изложена на 202 страницах и содержит 20 рисунков, 45 таблиц. Список цитированной литературы включает 159 наименований.

bibliography

ВЫВОДЫ
В диссертации, которая есть завершенной научной работой, полученны новые результаты, которые состоят в теоретическом обосновании научных основ безопасных технологий комплексной переработки, транспортирования, обезвреживания хлорсодержащих пестицидов путем создания безопасных способов их комплексной переработки и оптимальной структуры расположения установок по переработке учитывая критические ситуации, которые связанны с транспортированием пестицидов, который снижает экологическое напряжение в регионе и есть существенным для повышения экологической безопасности в Украине. Основные выводы исследования состоят в том:
1. Проблема влияния пестицидов на окружающую среду и человека обостряется в регионах, территория которых загрязнена разнообразными токсикантами. Экологическое состояние Днепропетровской области характеризуется на 2/3 территории как критическое и кризисное. Все это свидетельствует, что при перевозке пестицидов на большие расстояния, которые требуют переработки или уничтожение, чрезвычайно высокая вероятность их потерь при транспортировании, которое может привести к образованию более опасных токсикантов.
2. Выбор методов комплексной переработки запрещенных к использованию пестицидних препаратов зависит от факторов физико-химических, токсикологических свойств пестицида и способа его сохранение в регионе. На основании этого разработана научно-обоснованная методика переработки пестицидов, которое разрешило классифицировать хлорсодержащие пестициды в зависимости от наличия действующего вещества пестицида. Так, при наличии в пестициде этого компонента 80-90 процентов надо применять метод утилизации, 50-80 - метод регенерации, 50 и меньше - метод термического обезвреживания. Это разрешает получить ценные конечные продукты переработки и уменьшить риск образования новых токсичных продуктов.
3. Технологические и конструктивные параметры переработки и обезвреживание хлорсодержащих пестицидов были оптимизированны методом полного факторного эксперимента. При этом целевая функция предусматривает минимизацию вторичных отходов и максимальный выход основного компонента переработки:
- установлено, что для пестицида ТХАН при получении растворителя (хлороформа) с выходом 72 % рекомендуется применять соотношение пестицид/гидроксид натрия 1/1; концентрацию гидроксида натрия 5%, температуру проведения процесса
- 100°С, время - 1,5 часа; при получении медной соли с выходом 98%: соотношение пестицид/гидроксокарбонат натрия 1:1, температура проведения процесса - 60(С, время 0,5 часа;
- целесообразно для получения действующего вещества пестицидов Атразин, Зеазин-50 с выходом 92,5-95,0 % рекомендовать концентрацию соляной кислоты 7,5%, температуру процесса 75-80С;
- обезвреживание пестицида ДДТ рекомендуется при соотношении пестицид/воздух 1/10-1/12, температура проведения процесса 1200-1500°С, что разрешает предотвратить новообразования токсикантов.
4. Комплексную переработку хлорсодержащих пестицидов рекомендуется осуществлять по единой блочно-модульной схеме, которая разрешает использовать типичное стандартное оборудование химических производств с заданными конструкционными параметрами и дает возможность снизить капитальные затраты на строительство станций переработки. Учтенные условия минимизации отходов переработки и возможности очищения сточных вод на станциях биохимического очищения и естественными сорбентами.
5. Единую природно-техногенную систему состав пестицида - химическое свойство основного компонента - оптимальная технология переработки рациональная организация работ по переработке в промышленном регионе” следует рассматривать, как функцию взаимосвязи между стоимостными параметрами технологии переработки, транспортирование пестицидов к месту утилизации, вероятностью загрязнения окружающей среды, величины возможного убытка при этом. Целесообразная рациональная организация переработки пестицидних препаратов с максимальным приближением к местам переработки и с учетом возникновения критических ситуаций окружающей среды в интервале вероятности от 10-7 до 10-4 аварий на 1 км транспортирование.
6. Комплексная переработка пестицидов ТХАН, Атразин, Зеазин-50 дает возможность получения ценных продуктов переработки, которая обеспечит химическую промышленность растворителем (хлороформ); тяжелую ( смазочными композициями многоцелевого действия к индустриальным смазочным маслам И-20, И-40 с содержимым медной соли 1,5-3,0%, что разрешит увеличить погрузочные свойства в 3 раза, снизить износ материала в 1,8-2,5 раза, коэффициент трения в 1,7-2,3 раза; нефтегазодобывающую противопиттинговой добавкой для ингибитора коррозии, с содержимым действующего вещества сим-триазина - 1%, что уменьшает общую коррозию металла - на 90%, питтинговую коррозию на 95 %, сероуглеродную коррозию - на 70 %.
7. Переработка пестицидов методами утилизации и регенерации разрешит предотвратить предотвращенный экологический ущерб от загрязнения пестицидами в Днепропетровской области на сумму 750 тыс. грн, освободить около 600 га земель прежде занятых под склады и санитарно-защитные зоны. Это обусловит положительный взнос в экологическое состояние техногеннонапряженного региона.

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Ревель П., Ревель И. Средства нашего обитания: Народонаселение и пищевые ресурсы: Пер. с англ. М.: Мир, 1994. И. 1. 340с.
2. Ревель П., Ревель И. Средства нашего обитания: Здоровье и среда, в которой мы живём: Пер. с англ. М.: Мир, 1994. И. 4. 191с.
3. Эйхлер В. Яды в пище: Пер. с нем. М.: Мир, 1993. 2-е доп. изд. 189с.
4. Охрана окружающей природной среды: научно-инф. сб. - Черкассы: ЧНИИТЭХИМ, 1995. 96с.
5. Мельников Н.Н.. Пестициды: Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987. 682 с.
6. Практикум по химической защите растений / Афанасьева А.И., Груздев Г.С., Дмитриев Л.Б. и др. М.: Колос, 1983. 272 с.
7. Національна доповідь про стан навколишнього середовища в Україні в 1996 році. К., 1997. 78с.
8. Васюта О.А., Васюта С.І., Філінчук Г.Т. Екологія і політика: 2т. Чернівці: Зелена Буковина, 1998. Т.1. 424с., Т.2. 480с.
9. Екологiя природокористування: Збiрник наукових праць Iнституту проблем природокористування та екологii НАН Украiни. Випуск 3. Днiпропетровськ, 2001. 270 с.
10. Орлов Д.С., Малинина М.С., Мотузова Г.В. Химическое загрязнение почв и их охрана / Словарь-справочник. М.: Агропромиздат, 1991.-359 с.
11. Добровольский Г.В., Гришина Л.А.. Охрана почв.- М: Изд-во Моск.ун-та, 1985.-224 с.
12. Фомин Г.С., Фомин А.Г. Почва. Контроль качества и экологической безопасности по международным стандартам / Справочник. М.: Изд-во "Протектор", 2001.-304 с.
13. Малахов С.Г., Махонько Э.П. Выброс токсичных металлов в атмосферу и их накопление в поверхностном слое Земли // Успехи химии.-1990.-Т.59, Вып.11.-С.1777-1798.
14. Комарова Л.И. Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравлений. Вып. 8. К: Наукова думка, 1970. - 70 с.
15. Гончарук Е.И. Гигиеническое регулирование химических веществ в почве. М.: Химия, 1987. 682 с.
16. Гигиена применения и токсикология: справочник по пестицидам / Сост. Седокур Л.К.. 3-е изд., испр. И доп. К.: Урожай, 1986. -432с.
17. Турсов В.С. Механизмы воздействия пестицидов на организм человека // Вопросы онкологии. 1975. Т.21, - №12. с. 127.
18. Коган Ю.С. Общая токсикология пестицидов. К.: Здоровье, 1981.- 319 с.
19. Куринный А.И., Пиленская М.А. Исследования пестицидов как мутагенов внешней среды К.: Наукова думка, 1976.-267с.
20. Канцерогенные вещества: Справочник // Материалы международного агентства по изучению рака / Под ред. В.С. Турсова. М.: Медицина, 1987. 315 с.
21. Безпамятнов Г.П., Зеленская Л.А., Плехоткин В.Ф. Охрана окружающей среды и очистка промышленных выбросов. М.: НИИТЭтим, 1982. Вып. 4. С. 10-15.
22. Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Пылова Т.Н. Химические средства защиты растений (пестициды). Справочник. М.: Химия, 1980. 286с.
23. Мельников Н.Н. ДДТ. Свойства и применение. М.: Госхимиздат. 1954. 240 с.
24. Торочечников Н.С., Родионов А.К., Кельцев Н.В., Кулишин В.Н. Техника для защиты окружающей среды. М.: Химия, 1981. 368 с.
25. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. 464 с.
26. Жуков А.И., Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1977. 204с.
27. Манцев А.И. Очистка сточных вод флотацией. К: Будівельник, 1976. 132 с.
28. Коган В.Ю. Теоретические основы типовых процессов химической технологии. Л.: Химия, 1977. 592 с.
29. Физико-химические основы очистки воды коагуляцией / Кульский Л.А., Когановский А.М., Горяновский И.Т. и др. К.: АН УССР, 1987. 108 с.
30. Когановский А,М., Кульский Л.А. Очистка промышленных сточных вод. - Киев: Техника, 1974. - 257 с.
31. Катальский А.А. Проектирование устройств для удаления из воды раство-римых газов в процессе водоподготовки. - М.: Госстройиздат, 1957. - 148 с.
32. Кузнецов И.В., Троицкая Т.М. Защита воздушного бассейна от загрязнения вредными веществами химических предприятий. - М.: Химия, 1979. - 344 с.
33. Северденко В.П., Клубович В.В. Применение ультразвука в промышленности. - Минск: Наука и техника, 1967. - 264 с.
34. Когановский А.М., Клименко Н.А. Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от поверхностно-активных веществ. - Киев: Наукова думка, 1974. - 180 с.
35. Гребенюк В.Д., Мазо А.А. Обессоливание воды ионитами. - М.: Химия, 1980. - 256 с.
36. Жуков А.И., Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1977. 204с.
37. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. 464 с.
38. Богатых С.А. Циклонно-пенные аппараты. - Л.: Машиностроение, 1978. - 224 с.
39. Термические методы обезвреживания отходов / Пархоменко В.Д., Цыбулев П.Н., Краснокутский Ю.И. и др. / Под ред. К.К.Богушевской и Г.П.Беспамятнова. - Л.: Химия, 1975. - 176 с.
40. Титов А.П., Кривега С.Е., Беспамятнов Г.П. Обезвреживание промышленных отходов. - М.: Стройиздат, 1980. - 79 с.
41. Шурыгин А.П., Бернадинер М.Н. Огневое обезвреживание промышленных сточных вод. - Киев: Техника, 1976. - 200 с.
42. Драчёв С.М. Борьба с загрязнением рек, озёр и водохранилищ промышленными и бытовыми стоками. М.: Наука, 1964. 304с.
43. Яковлев С.В., Корюхина Т.А. Биохимические процессы в очистке сточных вод. - М.: Стройиздат, 1980. 200с.
44. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л.: Химия, 1985. 528с.
45. Беньямовский Д.Н. Термические методы обезвреживания твердых бытовых отходов. - М.: Стройиздат, 1970. - 192 с.
46. Бериадинер М.Н., Мину М.С., Туровский И.С. Сжигание осадков сточных вод. Сер.: Проблемы больших городов. - М.: ГОСИНТИ, 1971. - 50 с.
47. Технология очистки сточных вод. / Беспамятнов Г.П., Богушевская К.К., Плехоткин В.Ф. и др. // хим.пром. 1976. - №2. - с. 154-157.
48. Пиролиз осадков очистки сточных вод / Беспамятнов Г.П., Богушевская К.К. и др.// хим.пром. - 1974. - №10. - с. 753-755.
49. Беспамятнов Г.П., Зеленская Л.А., Плехоткин В.Ф. Охрана окружающей среды и очистка промышленных выбросов. - М.: НИИТЭхим, 1982. - вып. 4. с. 10-15.
50. Зеленская Л.А., Беспамятнов Г.П. Опыт сбора, транспортировки, переработки и уничтожения бытовых и промышленных отходов и охрана окружающей середы - Л.: ЛДНТП, 1976. - с. 53-58.
51. Исламов М.Ш. Термическое обезвреживание сточных вод и шлаков химической промышленности. - Л: ЛенНИИгипрохим, 1970. - вып. 9. - 76 с.
52. Кирш Г.И., Беспамятнов Г.П., Опыт сбора, транспортировки, переработки и уничтожения бытовых и промышленных отходов и охрана окружающей среды. - Л.: ЛДНТП, 1976. - с. 39-44.
53. Плехоткин В.Ф., Елагина И.П. Исследования по определению экономической эффективности научно-исследовательских работ и методы обезвреживания отходов в производствах органического синтеза. - Л.: ГИПХ, 1976. - с. 57-61.
54. Ясиновский А.А. Оборудование термического обезвреживания промышленных стоков. - М.: Машиностроение, 1972. 136 с.
55. Кирейчева Л.В., Глазунова Н.В. Методы детоксикации почв, загрязненных тяжелыми металлами // Почвоведение.- 1995.-№7.-С.892-896.
56. Ковда В.А., Глазовский Н.Ф. Деятельность человека и почвенный покров планеты // Успехи почвоведения. М.: Наука, 1986. С. 892-896.
57. Бабейнова Н.О., Гловати О.Л., Гловати Л.О. Влияние органических и неорганических веществ на движение тяжелых металлов в почве //Экотехнологии и ресурсосбережение.-2000.-№6.-С.38-49.
58. Пат. 2558571 Фран., МКИ F 2367/00.Размещение отходов путем пиролиза с использованием плазмы. / Thomas G. Berton, Edward S. Fox. - №445887; заяв. 23.05.84; опуб.30.06.85. НКИ 8411 Ф1 27 с.
59. Пат. 4615285 США, МКИ F 23 G 7/00. Метод разрушения опасных отходов / Albert J. Makay , Stiven E. Warner, Armstrong, Nikado, Marmelstan,(США), Kuboik. - № 8404764; Заяв. 21.09.84; Опуб. 7.10.86; НКИ 110/344. 4 с.
60. Пат. 8213477 Фран., МКИ F 23 G 7/ 00. Способ и установка превращения отходов в конечные стабильные продукты / Sven Santen ot jan Thornblom (Фран.); Cabinet Plassorsud, 84, rue d’Arnstardam, 75009 Paris. Заяв. 18.01.82; №8200228-8; обубл. 22.07.83; НКИ 4701/83. 17 с.
61. Пат. 2113815 А Великобр., МКИ F 23 G 7/04. Метод и оборудование для преобразования вредных отходов в стабильные конечные вещества / Sven Santen, Jan Thornblom (Великобр.); J. A. Kemp and Co., 14 South Squar, Grey’s lnn, London Wc 1R BEU. N- 8219476; Заяв. 18.06.82.; опуб.10.08.83; НКИ F 4B 131 KE. 5 c.
62. Пат.4582004 CША, МКИ F 23G 7/04; F 23 G 7/06, G 21 F 9/14. Описание нагревателя электрической дуги и аппаратура для разложения вредных веществ / Maurles G. Fer (Plum Boro); Joseph W. Gtorgs (Blairsville); Jhomas N. Meyer (Myrrysville), Wertingnonse Electric Corp. Pittsburgh, Ps. - №510509; Заяв. 05.06.83; опуб.15.04.86; НКИ 422/186.23 10 с.
63. Пальгунов П.П. Утилизация промышленных отходов. М.: Стройиздат, 1990. 365с.
64. Рунова Р.Ф., Глуховский И.В., Макеунов С.Е. Особенности контактно-конденсационного структурообразования вяжущих веществ. // ВКН.: Промышленность и наука о силикатах. Будапешт, СИЛИКОНФ, 1991. С. 124-130
65. Глуховский И.В. Особенности структурообразования органоминеральных систем контактного твердения // В кн.: Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции. К. 1989. С. 238-241.
66. Глуховский В.Д., Рунова Р.Ф., Максунов С.Е. Вяжущие композиционные материалы контактного твердения. К.: Высшая школа, 1991-242с.
67. Скурчинская Ж.В. Утилизация гальванических шламов при производстве шлакощелочных вяжущих // Цемент. 1993. - №3. С. 37-45.
68. Титов А.П. Обезвреживание промышленных отходов. М.: Стройиздат, 1980. 410с.
69. Улицкий В.А., Меркулов Е.И. Использование отходов гальванических и цементных композициях // Технология. Сер. Оборудование. Материалы. Процессы. 1992, - №1. С. 51-157.
70. Глуховский В.Д. Бетоны прошлого, настоящего и будущего // В кн .: Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции. К.: Высшая школа, 1989.-438с.
71. Мультихром для Windows версии 1,4х. Программа сбора и обработки хроматографических данных. Руководство по установке и эксплуатации. Москва, 1999.
72. Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений / Под. Ред. А.А. Белякова и Е.Ш. Гронсберг. Горький Волго-Вятское из-во, 1970. 250с.
73. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических веществ. - М.: Химия, 1975. - С.75-103.
74. Практическое руководство по неорганическому анализу / Гиллебраунд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайнт Г.А. и др. / под ред. Ю.Ю. Лурье. - М.: Научно-технич. из-во хим. литературы, 1957. - С.259-439.
75. Starke K. Preparation of metal trichloracetates. // I.Inorg. and Nucl. Chem. - 1964. - V.26, №6. - Р.1125-1126.
76. Mohlmann G., Starke K. Zur Parstelung wasserfreier Metalltricheoracetates. // Z. anorgan. und allgem. Chem. - 1968. - Bd. 361, Nu. 5-6. - S.249-253.
77. кульский Ю.А. Сим-триазины // кХЭ. - 2-е изд. - М.: Советская энциклопедия, 1967. - Т. 5. - С. 250-251.
78. Pretsch C.S.S. Tablice za odredivanje structure organskih spojeva spektroskopskim metodama. Zagreb: SKTH / "Kemija u industriji". - 1982. - S. 1170.
79. Cльверстейн Р, Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. - М.: Мир, 1977. - С. 180-182.
80. Бранд Д., Эглинтон Г. Применение спектороскопии в органической химии / Под ред. Ю.Н. Шейнкера. - М.: Мир, 1967. - С. 116-173.
81. Беллами Р. новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. -М.: мир, 1971. - 318 с.
82. X - ray diffraction date cards // Amer. Soc. for Testing and Materials. - Philadelphia, 1978. - P. 57.
83. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник/Под ред. Л.А. Ошина. М.: Химия, 1978 656с.
84. А.с. 1409643 СССР, МКИ 6С 10М 105/22. Смазочная композиция / И.Г. Плошенко, Б.А. Бовыкин, А.П. Ранский и др. (СССР). - № 1569/25; Заяв. 15.03.88;. опубл. 15.07.88, Бюл. №26.
85. Химическое модифицирование поверхностей тения присадками на основе действующих веществ невостребованных пестицидов / О.В. Побирченко, А.П. Ранский, И.Г.Плошенко, А.С. Мамонтов // Ж. вопросы химии и хим. технологии, 1998. - №4. - С. 27-29.
86. Патент 22286 України, МКИ С105/22. 133/54 Мастильна композиція./ І.Г.Плошенко, О.В. Побірченко, А.П. Ранський, О.Г. Панасюк (Украина), Україн. держ. хіміко-технічн. ун-т. №97052474; Заяв. 28.05.97. Опуб. 03.02.98. НКИ 133,54 - 5 с.
87. Пат. 25367 А Украина, МКИ 6 В 09 В 3/00. Способ переработки пестицидов на основе трихлоруксусной кислоты / А.П. Ранский, М.П. Сухой, О.В. Гайдидей (Украина); Украинский гос. Хим.-хехн. ун-т , UA. - №96010263; Заяв. 23.01.96; Опуб. 30.10.98; НКИ 5 с.
88. Пат. 52311 А Украіна, МКІ 7 С23С22/02. Спосіб фінішної обробки металевіх поверхонь деталей машин та механізмів / І.Г. Площенко, О.А. Мітрохін, А.П. Ранський, О.В. Гайдідей, О.Г. Панасюк (Украина), № 2002042740; Заявл. 05.04.02; Опубл. 16.12.02.; бюл.№12.
89. Новые смазочные композиции на основе галоидкарбоновых кислот / М.П. Сухой, А.П. Ранский, И.Г. Площенко, О.В. Гайдидей // Тез. докл. I Международной научно-практич. конференции "Устойчивое развитие; загрязнение окружающей среды и экологическая безопасность". Днепропетровск, 1995. С. 33-34.
90. Регенерация солей трихлоруксусной кислоты и их возможное практическое применение / М.П.Сухой, А.П.Ранский, И.Г.Площенко, О.В.Гайдидей // Тез. докл. I Международной научно-практич. конференции "Устойчивое развитие: загрязнение окружающей среды и экологическая безопасность". Днепропетровск, 1995. С. 140-141.
91. Регенерация непригодных пестицидов класса ТХАН и их возможное практическое применение в промышленности / М.П. Сухой, А.П. Ранский, И.Г. Площенко, О.В. Гайдидей, Л.В. Шаповалова // Тез. докл. ІІ Международной научно-практич. конференции "Теория и практика решения экологических проблем в горнодобывающей промышленности" Днепропетровск, 1995. С.133.
92. Регенерация и повторное использование солей трихлоруксусной кислоты / А.П. Ранский, И.Г. Площенко, О.В. Гайдидей, А.Г. Панасюк // Тез. докл. I Украинской научно-практич. конференции "Экологическое образование специалистов технического профиля". Днепропетровск, УГХТУ. 1995. С. 55-58.
93. Куделин Ю.И., Легезин Н.Е. методические указания по испытанию ингибиторов коррозии для газовой промышленности. - М.: ВНИИГАЗ, РАО "ГАЗПРОМ", 1996. - 39 с.
94. Общая органическая химия: В 12 т. / Под ред. Бартона Д. и Оллиса У.Д. Карбоновые кислоты и их производные. М.: Химия, 1983. Т.4. 726 с.
95. Побирченко О.В., (Гайдидей О.В.), Ранский А.П. Утилизация пестицида ТХАН методом декарбоксилирования // Химическая промышленность, 1998. Вып.2. С.212-217.
96. Регенерация и повторное использование солей трихлоруксусной кислоты / А.П. Ранский, М.П. Сухой, О.В. Гайдидей, А.Г. Панасюк // Научно-информационный сборник "Охрана окружающей среды", Черкассы, 1995, вып. 1, с.23-25.
97. Utilization and renewal employment of pesticides TMTD and STCA in indystry / O.V. Gaydidey, M.P. Suchoy, A.P. Ranskiy, L.V. Shapovalova // Works First Pract Confer. "Sustainable development:environtmental pollution and ecological safety". - Vol. 1. - Dnipropetrovsk: Dnipropetrovsk State University. - 1995. - S.26 - 27.
98. Ранский А.П., Побирченко О.В. (Гайдидей О.В.). Утилизация пестицида ТХАН методом декарбоксилирования // Труды ІІІ Всеукр. Научн.-практ. конф. "Современная техника очистки воды". Днепропетровск: Пороги, 1997. С.53-54.
99. Патент 4442278, США МКИ С08F126/06. Производные симм-триазина с концевыми этильными группами / Grant W., Thomas H. (США). - № 326792; Заявл. 03.12.81; Опубл. 10.04.84.
100. Баранова Г.В., Коссова Л.В., Климов А.К. ароматические соединения в качестве присадок к индустриальным маслам // Химия и технология топлив и масел. - 1987. - №4. - С.43-45.
101. Способы применения сим-триазинов в промышленности / Голубева И.А., Малова О.В., Вишнякова Т.П. и др. // Нефтехимия, 1985. - Т. 25. - № 6. - С.821-825.
102. Новые беззольные противоизносные присадки Рогачевская Т.А., Лакши В.Л., Виппнер А.Б. и др. // Химия и технология топлив и масел, 1979. - №8. - С.37-39.
103. Келарев В.И., Караханов Р.А., Скрыпчан В.Р. Противоизносные присадки к смазочным маслам на основе производных сим-триазинов // Химия и хим. технология топлив и масел. 1990. - №5. С.32-39.
104. Современные тенденции развития производства и потребления смазочных материалов с присадками за рубежом / Под ред. А.С. Понамарева. - М.: ЦНИИ Тэнефтехим, 1990. - 65 с.
105. Ингибирующее действие производных сим-триазина при окислении ракетного топлива / Голубева И.А., Малова О.В., Вишнякова Т.П., Киларев В.И., А.Ф. Лунин / Нефтехимия. - 1985. - Т. 25. - №6. - С. 821-825.
106. Синтез пирилзамещенных 2-амино- и 2,4- диамино-сим-триазинов / Келарев В.И., Караханов Р.А., Беллуль М.В., Ушакова Р.А. и др.// ХГС. - 1988. - №5. - С. 674-680.
107. Алексеева Н.А., Яхонтов Л.Н. Реакции пиридинов, пиримидинов и 1,3,5-триазинов при действии нуклеофильных реагентов // Усп. химии, 1990. - Т. 59. - Вып. 6. - С. 888-917.
108. Гайдидей О.В. Комплексный подход к проблеме переработки токсичных препаратов // Екологія і природокористування: Сб. Наук. Пр. Інституту проблем природокористування та екології НАН України. Дніпропетровськ, 2001. Вип. 3. С. 123-124.
109. Гайдидей О.В. Снижение негативного влияния хлорсодержащих пестицидов на окружающую среду путём их комплексной переработки // Екологія і природокористування: Сб. Наук. Пр. Інституту проблем природокористування та екології НАН України. Дніпропетровськ, 2002. Вип. 4. С. 170-175.
110. Побирченко О.В., (Гайдидей О.В.), Ранский А.П. Способ предотвращения загрязнения подземных вод пестицидами // Вісник Дніпропетровського університету. Геологія та географія. 1997. Вип. 1. С.134-136.
111. Синярев Г.Б. Полные термодинамические функции и использование их при расчете равновесных состояний сложных термодинамических систем // Изв. вузов. Сер. транспортное и энергетическое машиностроение. 1966. №2. С.110-115.
112. Синярев Г.Б. Обобщение системы уравнений для определения равновесного состояния рабочих тел. В сб.: Некоторые вопросы механики: М.: ОборонГИЗ. 1962 105 с.
113. Синярев Г.Б. Расчеты состава равновесных рабочих тел методом минимизации полных потенциалов. Труды МВТУ им. Баумана, М.: МВТУ. 1973 С. 44-48.
114. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / Под ред. Глушко П.П. = М.: АН СССР. Т.1-2. 1962. 252 с.
115. Универсальная программа расчетов параметров равновесных многокомпонентных термодинамических систем для ЕС ЭВМ. Труды МВТУ им. Баумана. М.: МВТУ 1984. 112 с.
116. ТУ МХП 1995 5. Концентрированная минерализованная эмульсия (КММЭ ДДТ).
117. ГОСТ 1707-51. Масло индустриальное 12.
118. Краткая химическая энциклопедия. В 5 т. М.: Химия, 1956. Т.22 659 с.
119.