Координационная химия и реакционная способность смешанных ацидопорфириновых комплексов марганца в растворах Клюева, Мария Евгеньевна

brief description

Клюева, Мария Евгеньевна.
Координационная химия и реакционная способность смешанных ацидопорфириновых комплексов марганца в растворах : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.01, 02.00.04. - Иваново, 2006. - 370 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Клюева, Мария Евгеньевна
Введение
Глава I. Структурные типы координационных соединений марганца с порфиринами
1.1. Тетра- и пентакоординационные комплексы марганца(П)
1.2. Пента- и гексакоординационные комплексы марганца(Ш). Димерные и полимерные соединения
1.3. Мономерные и димерные комплексы марганца(1У)
1.4. Марганец(У)порфирины
1.5. Комплексы марганца с молекулярными порфиринами
8АТ комплексы)
Глава II. Спектральные свойства марганецпорфиринов
11.1. Электронные спектры поглощения 48 II. 1.1. Спектры в апротонных растворителях 48 II. 1.2. Спектры в протолитических растворителях
II. 1.3. Использование спектрофотометрических методов в исследовании превращений комплексов порфиринов
11.2. Инфракрасные спектры 65 П.З. Спектры ядерного магнитного и электронного парамагнитного резонанса
Глава III. Реакции образования координационных соединений марганца с порфиринами. Синтез комплексов
III. 1. Внутрикомплексные соли марганца с порфиринами
III. 1.1. Комплексы марганца(Ш) 83 III. 1.2. Особенности синтеза комплексов марганца(Ш) с азапорфиринами. Комплексообразование октафенилтетразапорфиринов с солями марганца(Н) в ДМФА и пиридине
III. 1.3. Синтез ацидопорфириновых комплексов марганца(Ш) с использованием реакции замещения ацидолигандов
III. 1.4. Синтез комплексов марганца(Н) восстановлением марганец(Ш)порфиринов III. 1.5. Синтез комплексов марганца(1У) и марганца(У) окислением марганец(Ш)порфиринов
III.2. Синтез порфиринового SAT комплекса
Глава IV. Закономерности образования и количественная характеристика кислотно-основных форм марганецпорфиринов в растворах
IV. 1. Реакции обратимого окисления марганец(Ш)октаалкилпорфиринов в аэрированных смешанных растворителях уксусная - серная кислоты IV.2. Первый пример окисления центрального атома в марганец(Ш)порфирине в сернокислых растворах. Кинетика процесса
IV.3. Н-ассоциаты марганецпорфиринов в концентрированной серной кислоте 120 IV.4. Кислотно-основные превращения SAT комплекса марганца с монофенилоктаметилпорфином
IV.5. Кислотно-основные формы марганец(Ш) и марганец(У)-октафенилтетразапорфиринов
Глава V. Кинетика и механизмы диссоциации марганецпорфиринов в протолитических растворителях
V. 1. Лабильные порфириновые комплексы марганца(Н)
V.2. Стабильные марганецпорфирины 143 V.2.I.Состояние и кинетика диссоциации марганец(Ш)порфиринов в смешанных протоно-донорных растворителях
- комплексы тетрафенилпорфина и его функциональных производных
- комплексы октаалкилпорфиринов с различным количеством л/езо-фенильных заместителей
- комплексы с порфиринами группы протопорфирина
V.2.2. Состояние, кинетика и механизмы диссоциации марганецпорфиринов в концентрированной серной кислоте
- марганец(Ш) и марганец(У)тетрафенилпорфирины
- марганец(Ш)октаэтилпорфины
- комплексы марганца с октафенилтетраза-порфином и окта(ш/?а-бромфенил)тетразапорфином
Глава VI. Устойчивость марганецпорфиринов в растворах
VI. 1. Кинетика и механизмы реакций простых (не смешанных) комплексов порфиринов с кислотами в зависимости от функциональногозамещения в макроцикле
VI. 1.1. Комплексы меди(Н) с л/езо-фенилзамещенными октаалкилпорфиринами
VI. 1.2. Комплекс меди с 3,7,12,18-тетраметил-2,8,13,17тетра(н-бутил)порфином
VI. 1.3. Комплексы палладия(И) с л/езо-фенилзамещенными октаалкилпорфиринами
VI.2. Устойчивость марганецпорфиринов и природа функционального замещения макроцикла
VI.3. Влияние природы аниона на устойчивость марганец(Ш)порфиринов
VI.4. Стерические факторы устойчивости марганец(Ш)порфиринов
VI.4.1. Экранирование координационного центра
VI.4.2. Нарушение планарного строения макроцикла
VI.5. Прямая количественная оценка макроциклического эффекта в процессе диссоциации комплексов протопорфирина
Глава VII. Смешаннолигандная природа стабильных марганецпорфиринов. Реакции замещения малых ацидолигандов
VII. 1. Комплексы марганец(Ш)порфиринов
VII. 1.1. Реакция марганец(Ш)октафенилтетразапорфина с тетрагидрофураном в толуоле
VII.2. Реакции обмена аксиальными лигандами между металлопорфиринами 220 VII.2.1. Кинетика реакции обмена аксиальными лигандами между комплексами марганца^) и марганца(Ш) с тетрафенилпорфином и октафенилтетразапорфиринами
- влияние природы ацидо-лиганда
- влияние природы растворителя
- влияние октабромзамещения
VII.2.2. Реакция нитридомарганец^)октафенил-тетразапорфина с хром(Ш)тетрафенилпорфином
Глава VIII. Значение марганецпорфиринов в биологии и медицине. Модельная реакция марганецпорфиринов с пероксидом водорода
VIII. 1. Кинетика и механизм реакций окисления ацидопорфириновых комплексов марганца(Ш) перо кс и дом водорода
VIII. 1.1. Реакции ацидотетрафенилпорфиновых комплексов марганца(Ш) с пероксидом водорода
VIII. 1.2. Реакция (хлор)марганец(Ш)октаэтилпорфина с пероксидом водорода
VIII.2. Кинетика и механизм каталитических реакций диспропорционирования пероксида водорода
VIII.2.1. Разложение пероксида водорода в присутствии медь(Н)порфиринов VIII.2.2. Кинетика реакции разложения пероксида водорода в присутствии марганец(Ш)-тетрафенилпорфиринов
VIII.2.3. Кинетика реакции разложения пероксида водорода в присутствии марганец(Ш)октаэтилпорфиринов
Выводы