Коробков Федор Александрович. Одностадийная жидкофазная очистка легкого углеводородного сырья от сероводорода, меркаптанов, карбонилсульфида и сероуглерода

brief description

Коробков Федор Александрович. Одностадийная жидкофазная очистка легкого углеводородного сырья от сероводорода, меркаптанов, карбонилсульфида и сероуглерода : Дис. ... канд. техн. наук : 05.17.04 : Казань, 2004 111 c. РГБ ОД, 61:04-5/3044

ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ РЕСПУБЛИКИ
ТАТАРСТАН ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО - ИССЛЕДОВАТЕЛЬ-
СКИЙ ИНСТИТУТ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ
На правах рукописи
КОРОБКОВ ФЁДОР АЛЕКСАНДРОВИЧ
ОДНОСТАДИЙНАЯ ЖИДКОФАЗНАЯ ОЧИСТКА ЛЕГКОГО УГЛЕ-
ВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ СЕРОВОДОРОДА, МЕРКАПТАНОВ,
КАРБОНИЛСУЛЬФИДА и СЕРОУГЛЕРОДА
05.17.04 - Технология органических веществ
Диссертация на соискание ученой
степени кандидата технических наук
Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Мазгаров А.М.
КАЗАНЬ-2004
ВВЕДЕНИЕ 4
ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7
1.1 Процессы обессеривания легкого углеводородного сырья 7
1.1.1 Абсорбционные методы очистки легкого углеводородного сырья от
сероводорода, меркаптанов, карбонилсульфида и сероуглерода 8
1.1.2 Адсорбционные методы очистки легкого углеводородного сырья от
сернистых соединений 16
1.2. Реакции гидролиза сероуглерода и ксантогенирования спиртов,
жидкофазное окисление ксантогенатов 20
ГЛАВА 2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 31
2.1 Методика проведения лабораторных опытов 31
2.1.1 Описание установки периодического действия для изучения
реакции алкоголиза сероуглерода 31
2.1.2 Описание манометрической установки периодического действия 33
2.3 Методы анализов 35
2.3.1 Определение концентрации сероуглерода в углеводородной смеси 35
2.3.2 Определение концентрации продуктов реакции гидролиза сероуглерода
и ксантогенирования спиртов 37
2.3.3 Определение концентрации ксантогената спектральным методом 39
ГЛАВА 3 ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОЛИЗА СЕРОУГЛЕРОДА И КСАНТОГЕНИРОВАНИЯ СПИРТОВ 40
3.1 Кинетика реакции алкоголиза сероуглерода в водно-щелочных
растворах 40
3.2 Кинетика реакции гидролиза сероуглерода и ксантогенирования спиртов
в водно -спиртово-щелочном растворе в среде углеводородов 55
3.2.1 Кинетика конверсии сероуглерода с этиленгликолем 56
3.2.2 Кинетика конверсии сероуглерода в присутствии диэтиленгликоля 60
3.3 Кинетика реакции окисления ксантогенатов в водно-щелочных растворах 66
з
ГЛАВА 4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССА ОДНОСТАДИЙНОЙ ОЧИСТКИ ЛЕГКОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ
ОТ СЕРОВОДОРОДА, МЕРКАПТАНОВ, КАРБОНИЛСУЛЬФИДА И СЕРОУГЛЕРОДА 75
4.1 Экстракция сероводорода, меркаптанов, карбонилсульфида и
сероуглерода водно- спирто- щелочными растворами едкого натра 82
4.2 Регенерация КТК жидкофазным каталитическим окислением
меркаптидов, сульфидов и ксантогенатов натрия кислородом 84
4.3 Описание процесса ДМД - 2М для очистки фракции С3 - С4 на ГПЗ
Kharg Petrochemical Company (Иран) 88
ВЫВОДЫ 96
ЛИТЕРАТУРА 98

bibliography

ВЫВОДЫ
1. Впервые изучены основные кинетические закономерности реакции гидро¬лиза сероуглерода и ксантогенирования спиртов в водно- спирто-щелочных растворах. Установлено, что реакции гидролиза сероуглерода и ксантогенирования спиртов идут параллельно.
2. Показано, что реакции гидролиза сероуглерода и ксантогенирования спир¬тов имеют первый порядок по сероуглероду. Определены активационные параметры реакции. Получены кинетические уравнения реакций.
3. Изучены основные кинетические закономерности реакции окисления ксантогената натрия в водно-щелочных растворах. Реакции имеют первые порядки по этилксантогенату и катализатору и сложную зависимость скоро¬сти от концентрации кислорода.
4. На основании результатов кинетических исследований предложен процесс одностадийной очистки легкого углеводородного сырья от сероводорода, меркаптанов, карбонилсульфида и сероуглерода (процесс ДМД - 2М).
5. Получено положительное решение на выдачу патентов Российской Феде-рации по заявке № 2002/20054 от 22.07.02 «Способ очистки углеводородов от меркаптанов, сероводорода, сероокиси углерода, и сероуглерода» (А.М.Мазгаров, А.Ф.Вильданов, Шакиров Ф.Г., Хрущева И.К., Коробков Ф.А.), и по заявке № 2002133149/04(035026) от 09.12.2002 « Способ очистки углеводородных фракций от сернистых соединений» (А.М.Мазгаров, А.Ф.Вильданов, Шакиров Ф.Г., Хрущева И.К., Коробков Ф.А., Аюпова Н.Р.).
6. Разработан и внедрен в промышленность эффективный процесс односта-дийной очистки легкого углеводородного сырья от сероводорода, меркапта¬нов, сероокиси углерода и сероуглерода на Новокуйбышевском НХК
7. Лицензия на процесс ДМД-2М продана Kharg Petrochemical Company (Иран). Выполнен проект установки для очистки фракций С3- С4 от серни-
стых соединений и регенерации катализаторного комплекса на ГПЗ острова Kharg (Иран), пуск которой намечен в 2005 году.