Синтез нерацемических полифункциональных субстратов на основе реакций СН-кислот с нитроалкенами, катализируемых комплексами переходных металлов Резников Александр Николаевич

brief description

Резников, Александр Николаевич.
Синтез нерацемических полифункциональных субстратов на основе реакций СН-кислот с нитроалкенами, катализируемых комплексами переходных металлов : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.03 / Резников Александр Николаевич; [Место защиты: Самар. гос. техн. ун-т]. - Самара, 2019. - 331 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор наук Резников Александр Николаевич
ВВЕДЕНИЕ
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Пути активации карбонильных производных как пронуклеофилов в 11 координационной сфере металлов
1.2 Привилегированные типы лигандов
1.2.1 Хиральные вицинальные диамины
1.2.2 Бис-оксазолины
1.2.3 Хиральные ^^-диоксиды
1.2.4 Производные ВГЫЦЬ
1.2.5 Лиганды саленового типа
1.3 Реакции асимметрического присоединения карбонильных производных к различным акцепторам Михаэля при катализе комплексами металлов
1.3.1 Асимметрическое присоединение карбонильных производных к сопряженным нитроалкенам
1.3.1.1 Асимметрическое присоединение кетонов к нитроалкенам
1.3.1.2 Асимметрическое присоединение а-гетерилзамещенных сложных эфиров и амидов к нитроалкенам
1.3.1.3 Асимметрическое присоединение 1,3-дикарбонильных соединений к нитроалкенам
1.3.1.4 Асимметрическое присоединение 1,2-дикетонов и
а-кетоэфиров к нитроалкенам
1.3.1.5. Асимметрическое присоединение кетиминоэфиров к нитроалкенам
1.3.1.6 Асимметрическое присоединение 3,4-дигидро-2Я-пиррол-2-карбоксилатов, 2-оксазолин- и 2-тиазолин-4-карбоксилатов
1.3.1.7 Асимметрическое присоединение карбонилсодержащих гетеро-циклов к нитроалкенам
1.3.2 Асимметрическое присоединение карбонильных производных к сопряженным енонам
1.3.2.1 Асимметрическое присоединение кетонов к енонам
1.3.2.2 Асимметрическое присоединение 1,3-дикарбонильных соединений к енонам
1.3.2.3 Асимметрическое присоединение а-цианокетонов и а-цианоэфиров к енонам
1.3.2.4 Асимметрическое присоединение фосфоноуксусного эфира к енонам
1.3.2.5 Асимметрическое присоединение альдиминоэфиров к енонам
1.3.2.6 Асимметрическое присоединение кумаринов к енонам
1.3.3 Асимметрическое присоединение 1,3-дикарбонильных соединений к Р,у-непредельным а-кетоэфирам
1.4 Асимметрическое присоединение карбонильных производных к
другим акцепторам Михаэля
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Синтез хиральных азотсодержащих лигандов
2.2 Синтез комплексов металлов
2.3 Доноры и акцепторы Михаэля: выбор объектов исследования
2.4 Исследование реакции Михаэля с участием 1,3-дикарбонильных соединений и нитроалкенов
2.5 Асимметрическое присоединение Р-кетосульфонов и Р-кетосульфоксидов к нитроалкенам
2.6 Асимметрическое присоединение Р-кетофосфонатов к нитроалкенам
2.7 Асимметрический синтез производных ГАМК
2.8 Разработка новых синтетических подходов к получению нерацемических пирролидин-3-илфосфоновых кислот на основе асимметрической реакции Михаэля
2.9 Каскадные превращения нерацемических аддуктов Михаэля
2.9.1 Синтез полизамещенных циклогексанов
2.9.2 Синтез нерацемических 4-нитропиперидин-2-онов
2.9.3 Синтез тетрагидро-2Н-пиран-3-илфосфонатов
2.10 Биологическая активность нерацемических производных ГАМК, кетонитросульфонов и кетонитрофосфонатов
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Общие сведения
3.2 Синтез исходных соединений
3.2.1 Синтез хиральных вицинальных диаминов
3.2.2 Синтез акцепторов Михаэля
3.2.3 Синтез доноров Михаэля
3.2.3.1 Синтез Р-кетосульфонов
3.2.3.2 Синтез Р-кетосульфоксидов
3.2.3.3 Синтез Р-кетофосфонатов
3.3 Синтез хиральных азотсодержащих лигандов
3.4 Синтез комплексов металлов
3.5 Оценка реакционной способности различных доноров и акцепторов Михаэля
3.6 Исследование реакции Михаэля с участием 1,3-дикарбонильных соединений и нитроалкенов
3.7 Асимметрическое присоединение Р-кетосульфонов и Р-кетосуль-фоксидов к нитроалкенам
3.8 Асимметрическое присоединение Р-кетофосфонатов к нитроалкенам
3.9 Асимметрический синтез производных ГАМК
3.10 Разработка новых синтетических подходов к получению нерацемических пирролидин-3-илфосфоновых кислот на основе асимметри-
ческой реакции Михаэля
3.11 Синтез полизамещенных циклогексанов
3.12 Синтез нерацемических 4-нитропиперидин-2-онов
3.13 Синтез тетрагидро-2Я-пиран-3-илфосфонатов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ А Письмо АО «Олайнфарм» об апробации опытно-
промышленных технологий (К)-фенилпирацетама и (^)-фенибута