Влияние сольватационных и структурных факторов на активность и селективность аддендов в реакциях полярного 2+2-циклоприсоединения Архиреева, Ирина Александровна

brief description

Архиреева, Ирина Александровна.Влияние сольватационных и структурных факторов на активность и селективность аддендов в реакциях полярного 2+2-циклоприсоединения : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Казань, 1984. - 148 с. : ил.

Оглавление диссертациикандидат химических наук Архиреева, Ирина Александровна
ВВЕЩЕНИЕ.:.
ГЛАВА I. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ 2+2-ЦИКЛ0ПШС0ЩИНЕНШ.
1.1. Классификация реакций 2+2-циклоприсоеди- . нения.
1.2. Квантовохимическое исследование реакций . 2+2-циклоприсоединения
1.2.1. Правила Вудворда-Хоффмана.
1.2.2. Рассмотрение механизма реакций 2+2-цик-лоприсоединения в рамках модели, учитывающей конфигурационные взаимодействия
1.2.3. Теория трехцентрового взаимодействия в реакциях 2+2-циклоприсоединения.
1.3. Экспериментальное исследование механизма реакций 2+2-циклоприсоединения
1.3.1. Кинетические изотопные эффекты
1.3.2. Влияние давления на скорости реакций
2+2 -циклоприсо едЕ^'ёнйй,.
1.3.3. Установление стере^п.ецифичности реакций 2+2-циклоприсоединения.
1.3.4. Попытки "улавливания" интермедиата реакций 2+2-циклоприсоединения.
1.3.5. Влияние заместителей на скорости реакций полярного 2+2-циклоприсоединения. . %
1.3.6. Сольватационные эффекты в реакциях полярного 2+2-циклоприсоединения.
ГЛАВА 2. КИНЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ ПОЛЯРНОГО
2+2 -ЦИКЛОПРИСОЩИНЕНШ.
2.1.Изучение сольватационных эффектов в реакциях полярного 2+2-циклоприсоединения.
2.1.1. Сопоставление активационных параметров реакций 2+2- и 4+2-циклоприсоединения в различных растворителях.
2.1.2. Влияние растворителей на скорости прямого и обратного процессов 2+2-циклоприсоединения с участием тетрацианоэтилена.
2.1.3. Влияние растворителей на скорости реакций 2+2- и 4+2-циклоприсоединешт с участием тетрацианоэтилена и I,1-дицианоэтилена. . бб
2.2. Изучение влияния структуры реагентов на их реакционную способность в реакциях полярного 2+2 -циклопри со единения.
2.2.1. Реакционная способность виниларилоксидов, - сульфидов и - селенидов в реакциях с тетрацианоэтиленом.
2.2.2. Факторы, определяющие реакционную способность и селективность адцендов в реакци . . ях полярного 2+2-циклоприсоединения.
2.2.3. Влияниееды на избирательнь тетрацианоэтилена в реакцияхвиниларильфидами.
ГЛАВА 3. ЭКШЕЩШТМШЯ ЧАСТЬ.Ю
3.1. Исходные, вещества. . . . . . . . . Ю
3.2. Спектры комплексов с переносом заряда. . . . Ю
3.3. Синтез и исследование структуры аддуктов . . реакций 2+2- и 4+2-циклоприсоединения. . . . Ю
3.4. Кинетическое изучение реакций 2+2- и.4+2- . циклоприсоединения.
3.5. Термохимическое изучение реакций 2+2-циклоприсо единения.
ВЫВОДЫ.ISO