Іонні розчини з поліціану 1,1,3,3-тетраціаноаліл аніони: влив замінників на аніони у рідких середовищах

Краткое содержание

Ionic Liquids Formed with Polycyano 1,1,3,3-Tetracyanoallyl Anions: Substituent Effects of Anions on Liquid Properties

Yukihiro Yoshida, Masatoshi Kondo, and Gunzi Saito

Research Institute, Meijo University, Shiogamaguchi 1-501 Tempaku, Nagoya 468-8502, Japan, and Division of Chemistry, Graduate School of Science, Kyoto University, Sakyo-ku, Kyoto 606-8502, Japan

Іонні розчини з поліціану 1,1,3,3-тетраціаноаліл аніони: влив замінників на аніони у рідких середовищах

Задля поставленої мети було підготовлено 5 видів іонних розчинів поліціану 1,1,3,3-тетрацикліноаліл аніонів із 2-замінниками із різною електроноакцепторною або – електронодонорними властивостями. Вплив хімічної модифікації на їхні термічні властивості, віскозність, іонну провідність, іонну асоціацію, солватохромні показники було охарактеризовано та порівняно із попередніми даними іонів поліціану N(CN)₂^- та C(CN)^3-. Серед солей 1-бітил-3-метилімідазол (BMI), ціановмістні (як наприклад, 1,1,2,3,3-пентаціаноаліл аніон) солі мають найвищу температуру плавлення (42°С), демонструючи, таким чином, важливість високої локальної симетрії над пониженням інтеріонних СN••• позитивно заряджених катіонів відповідно до обмеженої щільність електронів на крайні аніони азоту, згідно із попередніми підрахунками.

У рідких станах метоксильнозамінні солі (наприклад, 2-метоксі-1,1,3,3-тетраціаноаліл аніон) мають найвищу текучість та іонну провідність, пов’язану із високим ступенем «свободи» метоксильної групи. Хоча дифузність іону жодним чином не пов’язана із параметрами замінників Хеммета, уведення електроноакцепторної ціано або ціанометилових груп (наприклад, 2-ціанометил-1,1,3,3-тетраціаноаліл аніон) призводить до зменшення ступеня асоціації іонів та розчинної здатності донорів, що було проголошено правилом девіації Вальдена та солватохромними показники відповідно.