Електрохімічне формування композиційно-модульованих покриттів на основі нікель-мідних сплавів

Короткий опис

МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ І НАУКИ УКРАЇНИ
НАЦІОНАЛЬНИЙ ТЕХНІЧНИЙ УНІВЕРСИТЕТ
„ХАРКІВСЬКИЙ ПОЛІТЕХНІЧНИЙ ІНСТИТУТ”

МАЙЗЕЛІС АНТОНІНА ОЛЕКСАНДРІВНА

УДК 621.35

Електрохімічне формування
композиційно-модульованих покриттів
на основі нікель-мідних сплавів

05.17.03 технічна електрохімія

дисертація на здобуття наукового ступеня
кандидата технічних наук

Харків 2013

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.................
ВВЕДЕНИЕ.....................................................................................................
Раздел 1. АНАЛИЗ ПРОБЛЕМ ФОРМИРОВАНИЯ
КОМПОЗИЦИОННО-МОДУЛИРОВАННЫХ НИКЕЛЬ-МЕДНЫХ
ПОКРЫТИЙ....................................................................................................
1.1. Физико-механические и химические свойства медно-никелевых сплавов и покрытий.........................................................................................
1.1.1. Область применения медно-никелевых сплавов и покрытий.
1.1.2. Антикоррозионные свойства сплавов никеля, покрытий сплавами и мультислойных покрытий Сu/(Ni-Сu).......................................
1.1.3. Механические свойства мультислойных покрытий
Сu/(Ni-Сu).........................................................................................................
1.2. Условия формирования композиционно-модулированных
покрытий на основе меди и никеля..............................................................
1.2.1. Способы формирования слоистых наноструктурных
покрытий..........................................................................................................
1.2.2. Проблемы осаждения медно-никелевых ламинатов в
монованне.......................................................................................................
1.2.3. Зародышеобразование при формировании мультислойных покрытий..
1.2.4. Электролиты для электроосаждения медно-никелевых сплавов и мультислойных покрытий............................................................
1.3. Методы анализа состава медно-никелевых сплавов.....................
1.3.1. Анодная вольтамперометрия в анализе медно-никелевых сплавов.................................................................................................................
1.4. Противокоррозионная защита редкоземельных магнитов....
1.4.1. Сфера применения редкоземельных магнитов.........................
1.4.2. Проблемы использования редкоземельных магнитов.........
1.4.3. Защитные покрытия на редкоземельных магнитах...............
1.5. Методы обезвреживания сточных вод, содержащих ионы меди и никеля............................................................................................................
1.5.1. Традиционные методы очистки металлсодержащих сточных вод......................................................................................................
1.5.2. Локальные схемы очистки промывных вод гальванических линий................................................................................................................
1.6. Выбор направления исследований..................................................
1.6.1. Выводы из литературного обзора.............................................
1.6.2. Цель и задачи исследований......................................................
Раздел 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ ПРИ ФОРМИРОВАНИИ КОМПОЗИЦИОННО-МОДУЛИРОВАННЫХ Cu/(Ni-Cu) ПОКРЫТИЙ И ИХ СВОЙСТВ........
2.1 Методика исследования электродных процессов...........................
2.2 Методика исследования свойств электролита.................................
2.3 Методика определения свойств покрытий......................................
Раздел 3. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ В СИСТЕМЕ Cu2+-Ni2+- NH4+(NH3) - P2O74-.........................
3.1 Циклическая вольтамперометрия в поли- и монолигандных электролитах....................................................................................................
3.1.1 ЦВА в системе Cu2+NH4+(NH3) P2O74-....................................
3.1.2. ЦВА в системе Ni2+NH4+(NH3) P2O74-....................................
3.1.3. ЦВА в системе Cu2+Ni2+NH4+(NH3) P2O74Cl-...................
3.2. Кинетические закономерности катодных процессов на меди и никеле в пирофосфатно-аммиакатных электролитах..................................
3.2.1. Эффективность катодного процесса.........................................
3.2.2. Определение природы предельного тока выделения меди.....
3.2.3. Определение буферной емкости электролитов системы
Cu2+-Ni2+- NH3(NH4+)-P2O74-...
3.3. Анодное растворение меди и никеля в пирофосфатно-аммиакатном электролитe.
3.4. Определение состава тонких слоев медно-никелевых сплавов методом анодной вольтамперометрии..........................................................
3.4.1. Анодное растворение покрытий системами медь-никель в аммиачно-глицинатных растворах................................................................
3.5. Выводы к разделу 3..........................................................................
Раздел 4. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ЗАРОДЫШЕ-ОБРАЗОВАНИЯ ПРИ ФОРМИРОВАНИИ СЛОЕВ МЕДИ И НИКЕЛЯ В ПИРОФОСФАТНО-АММИАКАТНОМ ЭЛЕКТРОЛИТЕ..
4.1. Нуклеация меди на никеле в пирофосфатно-аммиакатном электролите......................................................................................................
4.1.1. Идентификация стадии зародышеобразования.......................
4.1.2. Интерпретация транзиентов тока в различных координатах..
4.1.3. Построение математической модели нуклеации.........
4.1.4. Фрактальный анализ роста осадка............................................
4.2. Нуклеация никеля на меди в пирофосфатно-аммиакатном электролите......................................................................................................
4.3. Выводы к разделу 4...........................................................................
Раздел 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОСВЯЗИ УСЛОВИЙ ФОРМИРОВАНИЯ КОМПОЗИЦИОННО-МОДУЛИРОВАННЫХ НИКЕЛЬ-МЕДНЫХ ПОКРЫТИЙ И ИХ СВОЙСТВ..................................
5.1. Электрохимическое формирование мультислойных покрытий...
5.2. Изучение свойств мультислойных медно-никелевых покрытий..
5.2.1. Морфология поверхности мультислойных покрытий.............
5.2.2. Равномерность мультислойных покрытий по толщине..........
5.2.3. Пористость и коррозионная стойкость мультислойных покрытий..........................................................................................................
5.2.4. Механические свойства мультислойных покрытий................
5.3. Выводы к разделу 5...........................................................................
Раздел 6. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МУЛЬТИСЛОЙНОГО НИКЕЛЬ-МЕДНОГО ПОКРЫТИЯ ДЛЯ ЗАЩИТЫ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МАГНИТОВ.....................................................................................................
6.1. Исследование коррозионного поведения редкоземельных магнитов ..............................................
6.2. Разработка технологического процесса нанесения защитных покрытий на редкоземельные магниты.........................................................
6.2.1. Исследование кинетики контактного обмена в электролите..
6.2.2. Технологическая схема процесса нанесения мультислойных покрытий на редкоземельные магниты.........................................................
6.2.2.1. Исследование эксплуатационных параметров процесса.
6.2.2.2. Электролитическое извлечение ионов металлов в ванне
улавливания в виде мультислойного подслоя .....................................
6.2.2.3. Формирование электрода с развитой поверхностью...
6.2.2.4. Доочистка сточных вод линии осаждения мульти-слойных покрытий...........................................................................
6.2.3. Сравнение технико-экономических показателей технологий нанесения трехслойных и мультислойных медно-никелевых покрытий на редкоземельные магниты...........................................................................
6.3. Выводы к разделу 6...........................................................................
ВЫВОДЫ.........................................................................................................
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ......................
ПРИЛОЖЕНИЯ...............................................................................................

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВДЭ вращающийся дисковый электрод;
ВН внутренние напряжения, МПа;
ВТк и ВТа катодный и анодный выход по току, %;
РС рассеивающая способность;
ЦВА циклическая вольтамперная зависимость;
bа и bк - тафелевские коэффициенты, анодный и катодный соответственно, мВ;
c объемная концентрация исследуемого компонента, моль/дм3;
D коэффициент диффузии, см2·с-1;
dCu, dNi-Cu, d толщина слоев меди, сплава и бислоя (меди и сплава в сумме) в покрытии, нм;
Е потенциал, В;
F постоянная Фарадея, А·с·моль-1;
GMR гигантское магнетосопротивление;
h общая толщина покрытия, мкм;
HV твердость по Виккерсу, кГ/мм2;
i ток, мА;
j, jпр, jк, ja плотность тока, предельная, катодная и анодная, соответственно, мА/см2;
jcor плотность тока коррозии, мА/см2;
jd предельная плотность тока диффузии, мА/см2;
jp предельная плотность тока реакции, мА/см2;
К коэффициент защиты основы покрытием, %;
M атомная масса осаждаемого металла, г/моль;
nCu, nNi массовые доли меди и никеля в сплаве;
Р пористость по ферроксильному индикатору, пор·см-2;
Рэл пористость, посчитанная по поляризационным зависимостям, %;
рН водородный показатель;
SEM сканирующая электронная микроскопия;
t время, с;
w скорость вращения дискового электрода, рад/с;
XRD рентгеноструктурный анализ;
z количество электронов, участвующих в реакции;
v скорость развертки потенциала, мВ/с;
ρ удельная плотность, г/см3.

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Одним из современных направлений развития гальванохимии является осаждение микро- и наноструктур, к которым относятся композиционно-модулированные, или мультислойные, покрытия, придающие поверхности изделий функциональные свойства. Наиболее активно исследуются структуры на основе меди и никеля, как благодаря широкому спектру востребованных свойств, распространенности, так и сравнительно невысокой их стоимости.
Мультислойные покрытия с чередующимися слоями разных металлов толщиной до 100нм обладают рядом улучшенных, по сравнению с составляющими слоями, функциональных свойств. Наиболее полно такие структуры изучены на предмет их магнитных свойств. Как правило, изученные мультислойные покрытия Cu/Ni получали физическими методами. Однако электрохимический способ имеет свои преимущества: низкая стоимость, широкий диапазон толщин, легкость регулирования состава, исключение взаимной диффузии металлов при комнатной температуре, меньший ущерб окружающей среде.
В то же время, в литературе крайне мало сведений о механических и антикоррозионных свойствах медно-никелевых мультислойных покрытий в зависимости от электрохимических параметров их формирования. Как правило, эти свойства изучаются также в электролитах, предназначенных именно для получения тонких магнитных покрытий металлами, а не более толстых, защитных, покрытий.
Наиболее целесообразно использование мультислойного покрытия на деталях, требующих одновременно антикоррозионной защиты и улучшенных механических свойств. Одним из примеров такого использования могут быть редкоземельные магниты. Они являются наиболее перспективными магнитами, обладают высокой коэрцитивной силой при относительно невысокой цене. Однако они хрупкие и коррозионно не стойкие. Поэтому их защищают соответствующими покрытиями, круг которых ограничивается из-за неоднородности порошковой основы, ее пористости, много­компонент­ности и электроотрицательности. Среди известных процессов обработки поверхности магнитов, обычно, одни позволяют повысить антикоррозионные свойства, другие механические. Для одновременной защиты от коррозии и придания необходимых механических свойств поверхности, чаще всего микротвердости, используются процессы со сложной трехступенчатой обработкой, включающей нанесение слоя электролитического никеля для обеспечения сцепления с основой, слоя пластичной меди и затем более твердого слоя химического никеля. К недостаткам существующей схемы можно отнести высокую ресурсоемкость, необходимость частой регенерации растворов и многоступенчатого обезвреживания объемных стоков, а также необходимость нанесения покрытий значительной толщины для обеспечения должной защиты поверхности. При этом, несмотря на возможное преодоление недостатков известной схемы путем электрохимического формированием композиционно-модулированного покры­тия, в источниках информации не описаны способы электроосаждения таких покрытий с целью комплексной защиты основы, в частности, редкоземельных магнитов.
Поэтому актуальны исследования, направленные на разработку технологии получения мультислойных Cu/(Ni-Cu) покрытий, эффективно защищающих изделия, например, редкоземельные магниты, от коррозии и механических повреждений, учитывающей возможность экономии металлов как за счет замены части никеля в покрытии медью, так и за счет уменьшения толщины покрытий, а также утилизации металлов из вторичных отходов. Такие покрытия могут найти применение во многих отраслях промышленности Украины, например, в приборо-, машино-, автомобиле- и судостроении.
Связь с научными программами, планами, темами. Диссертационная работа проводилась в рамках бюджетной фундаментальной научно-исследовательской работы, направленной на создание технологий и материалов, способствующих ресурсосбережению (НТУ«ХПИ») ”Дослідження електрохімічних процесів формування електродних матеріалів для потреб водневої енергетики та охорони довкілля” (№ДР0109U002410).
Цель и задачи исследования. Цель работы разработка ресурсосберегающей технологии электроосаждения композиционно-модулированных никель-медных покрытий, обладающих повышенной коррозионной и механической стойкостью.
Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:
предложить электролит для электроосаждения компактных композиционно-модулированных Cu/(Ni-Cu) покрытий методом одной ванны; экспериментально установить кинетические закономерности электродных процессов при совместном и раздельном выделении меди и никеля;
предложить способ вольтамперометрического экспресс-анализа тонких, до 100 нм, слоев никель-медных сплавов;
установить механизм зародышеобразования при формировании слоев мультислойного покрытия в пирофосфатно-аммиакатном электролите;
выявить взаимосвязь условий формирования покрытий с их механическими и антикоррозионными свойствами, оптимизировать толщину слоев, составляющих композиционно-модулированное покрытие;
установить особенности поведения образцов редкоземельных магнитов в электролите для осаждения покрытия; разработать технологическую схему электрохимического формирования мультислойного покрытия, которая включает электролитическое извлечение металлов из системы промывных ванн.
Объект исследований электрохимические процессы при формировании композиционно-модулированных никель-медных покрытий.
Предмет исследований кинетические закономерности электродных процессов в системе Cu2+Ni2+NН4+(NH3)P2O74- при формировании композиционно-модулированных Cu/(Ni-Cu) покрытий с улучшенными антикоррозионными и механическими свойствами.
Методы исследования. При выполнении диссертационной работы привлечены современные физические и физико-химические методы исследований. Кинетику электродных процессов и контактного обмена, механизм нуклеации и коррозионную стойкость покрытий исследовали с помощью циклической и линейной вольтамперометрии на вращающемся дисковом и стационарном электродах, хронопотенциометрии, хроноамперометрии и гравиметрии. Буферную емкость электролита оценивали методом потенциометрического титрования. Состав полученных покрытий определяли с помощью анодной вольтамперометрии и фотоколориметрии. Покрытия формировали с помощью двухимпульсного гальваностатического метода. Микротвердость покрытий по Виккерсу определяли вдавливанием алмазной пирамиды. Внутренние напряжения покрытий измеряли с помощью метода гибкого катода. Пластичность оценивали методом изгиба образцов с покрытием на цилиндрических оправках. Пористость покрытий определяли ферроксильным и электрохимическим методами. Морфологию поверхности мультислойных покрытий исследовали по данным сканирующей электронной микроскопии. Рентгенофазовый анализ производили с помощью прибора ДРОН-2. Экспериментальные исследования проведены в лаборатории кафедры технической электрохимии НТУ«ХПИ».
Достоверность результатов работы обеспечивали использованием научно обоснованных методов исследования и приборов, регулярно поверяемых метрологической службой. Погрешности измерений оценивали по многократным измерениям с последующей обработкой результатов. Достоверность и обоснованность научных положений, выводов и рекомендаций подтверждаются соответствием результатов экспериментов теоретическим положениям и исследованиям других авторов, практической реализацией результатов работы.
Научная новизна полученных результатов. Научная новизна результатов, полученных в работе, состоит в том, что:
предложено использование полилигандного пирофосфатно-аммиакатного электролита для формирования мультислойных медно-никелевых покрытий; выявлена смешанная природа предельного тока выделения меди, которая в сочетании с высокой буферной емкостью электролита (0,8-1,0моль/дм3) способствует образованию более компактных покрытий, позволяет улучшить механические и коррозионные свойства покрытия, стабилизировать эксплуатационные параметры электролита;
выявлена общая область потенциалов растворения меди и никеля комбинированного анода в условиях периодического изменения тока в слабощелочной среде, содержащей 0,1-0,2моль/дм3 ионов хлора, в заданной степени окисления после пассивации медного анода и реактивации никелевого анода;
предложен аммиачно-глицинатно-хлоридный раствор с рН 10,5 - 11,0 для вольтамперометрического анализа тонких пленок никель-медных сплавов толщиной до 100нм, который, благодаря подавлению побочных анодных реакций, а также ускорению развертки потенциала в области пассивации никеля, позволяет селективно растворять медь и никель из сплавов;
обоснована компактность слоев мультислойного покрытия и их сплошность при малой толщине на основе выявленного механизма зародышеобразования, который включает мгновенное формирование и рост 2D и одновременно 3D зародышей при осаждении слоев меди на никеле, и дополнительно прогрессирующего зародышеобразования при осаждении слоев никеля на меди, в полилигандном электролите;
выявлен диапазон значений микротвердости (400-800 HV) и характер ее зависимости от толщины бислоя и соотношения толщин слоев в нем для покрытий, полученных в полилигандном электролите; пористость уменьшается при увеличении толщины слоя меди и составляет 1,6∙10-6 % при толщине покрытия 7 мкм; внутренние напряжения мультислойных покрытий уменьшаются при увеличении толщины покрытия и при толщине 10мкм находятся в диапазоне 160-175 МПа;
определено, что поверхность редкоземельных магнитов в присутствии ионов аммония пассивируется, благодаря чему в электролите уменьшается скорость коррозии и контактного обмена.
Практическое значение полученных результатов. Разработана технология электроосаждения мультислойного покрытия Cu/(Cu-Ni) (патент Украины № 92430), позволяющая, благодаря повышению коррозионной стойкости за счет перекрывания слоев и микротвердости до 400-800 HV, улучшить защитные свойства покрытий, в результате чего возможно либо снижение их толщины, либо увеличение срока эксплуатации изделий. Использование мультислойного покрытия связано с экономией металлов как в случае использования предложенного покрытия вместо никелевого, благодаря замене части никеля более дешевой медью, так и в случае замены многослойного покрытия, за счет возможности снижения толщины покрытия благодаря улучшению антикоррозионных и механических свойств. Испытания механических и коррозионных свойств мультислойных покрытий с использованием предложенного вольтамперометрического экспресс-анализа тонких слоев сплавов (патент Украины на полезную модель № 63867), а также опытно-промышленные испытания электролита, проведены по заказу ООО НПО «Sinta» (г. Харьков).
Предложен новый способ гальванической обработки деталей из стали и других материалов, например, из электроотрицательного магнитного материала NdFeВ, который позволяет сократить количество операций технологического цикла, снизить затраты электроэнергии, химикатов, анодного материала, водопроводной воды на промывные операции. Технологические схемы промывки с электролитическим извлечением металлов в модифицированной ванне улавливания электролита в виде подслоя на деталях (патент Украины № 79556), в том числе, на предложенном электроде с доступной для накопления металлов развитой поверхностью (патент Украины № 89563), используется ООО НЦ «Экос».
Результаты диссертационной работы использованы в учебном процессе кафедры технической электрохимии НТУ "ХПИ" при подготовке лекционных курсов для студентов по специальностям 8.05130103 "Техническая электрохимия" и 8.05130109 "Химическая технология редких, рассеянных элементов и материалов на их основе".
Научно-техническая новизна разработок подтверждена 3 патентами Украины на изобретение и патентом Украины на полезную модель.
Личный вклад соискателя. Положения и результаты, которые выносятся на защиту диссертационной работы, получены соискателем лично. Среди них: обоснование планов и условий экспериментов, экспериментальное определение кинетических закономерностей выделения никеля и меди в полилигандном электролите, связи условий формирования мультислойных покрытий и их свойств, эксплуатационных параметров процесса электроосаждения; разработка и использование способов вольтамперометрического анализа состава покрытий никель-медными сплавами и формирования дендритных структур. Постановка цели и задач исследований, обсуждение полученных результатов выполнены вместе с научным руководителем.
Апробация результатов работы. Основные положения и результаты работы докладывались на: XVIII и ХІХ Менделеевских съездах по обшей и прикладной химии (г.Москва, Россия, 2007г., г.Волгоград, Россия, 2011г.); V и VI Украинских съездах по электрохимии (г. Черновцы, 2008г., г.Днепро­петровск, 2011г.); Международной конференции РХО им.Д.И.Менделеева «Ресурсо- и энергосберегающие технологии в химической и нефтехимической промышленности» (г.Москва, Россия, 2009г.); IV Всеукраинской научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Хімічні проблеми сьогодення» (г.Донецк, 2010г.); VIII и Х Всеукраинских конференциях молодых ученых, студентов та аспирантов по актуальным вопросам химии (г.Харьков, 2010 г., 2012г.); XI Всеукраинской конференции студентов и аспирантов «Сучасні проблеми хімії» (г.Киев, 2010г.); Евразийском симпозиуме по инновациям в катализе и электрохимии (г.Алматы, Казахстан, 2010г.); Международной научной конференции по аналитической химии и экологии (г.Алматы, Казахстан, 2010г.); Научно-технической конференции «Молодіжний електрохімічний форум» (г.Харьков, 2010г.); IX Между­народном Фрумкинском симпозиуме «Electrochemical Technologies and Materials for 21st century» (г.Москва, Россия, 2010г.); IX Международной научно-практической конференции «Інформаційні технології: наука, техніка, технологія, освіта, здоров’я» (г. Харьков, 2011 г.); ХVIII Украинской конференции по неорганической химии при участии зарубежных ученых (г.Харьков, 2011 г.); IX Международной конференции «Сотрудничество для решения проблемы отходов» (г.Харьков, 2012г.); VI Международной конференции по химии и химическому образованию «Sviridov Readings 2012» (г.Минск, Беларусь, 2012г.).
Публикации по теме диссертации. Результаты работы изложены в 32 научных публикациях: 12 статьях в специализированных научных изданиях, 3 патентах Украины на изобретение, 1 патенте Украины на полезную модель, 16 материалах и тезисах всеукраинских и международных конференций.
Структура и объем диссертации.

Диссертационная работа состоит из введения, шести разделов, выводов, приложений, списка использованных источников. Общий объем диссертации составляет 193 страницы, в том числе, 41 рисунок и 17 таблиц по тексту, 30 рисунков на 17 страницах, 1 таблица на 1 странице, 155 наименований источников информации на 18 страницах, 4 приложений на 8 страницах.

Список літератури

ВЫВОДЫ

В диссертационной работе решена научно-практическая задача разработки ресурсосберегающей технологии осаждения композиционно-модулированных никель-медных покрытий, которые проявляют улучшенные антикоррозионные и механические свойства и прочно сцеплены с электроотрицательной основой. Проведенные исследования позволили сделать следующие выводы:
1. Предложен полилигандный пирофосфатно-аммиакатный электролит, который, благодаря использованию двух лигандов в электролите, позволяет существенно затормозить поступление в электролит соединений Cu(I), по сравнению с аммиакатным электролитом, а также увеличить эффективность восстановления ионов никеля и растворения никелевых анодов, по сравнению с пирофосфатным электролитом. Установлены кинетические закономерности электродных процессов при совместном и раздельном выделении меди и никеля. Показано, что предельный ток выделения меди имеет смешанную природу, что в сочетании с высокой буферной емкостью электролита (0,8-1,0моль/дм3), приводит к соосаждению Сu и Ni с образованием компактных осадков. Обоснована возможность использования комбинированного анода в условиях периодического изменения тока и присутствия ионов Cl- в оптимальной концентрации 0,1- 0,2 М.
2. Предложен способ вольтамперометрического экспресс-анализа тонких, до 100 нм, слоев никель-медных сплавов, заключающийся в анодном растворении покрытия в аммиачно-глицинатно-хлоридном растворе при рН 10-11 с ускорением развертки потенциала в области потенциалов пассивации никеля, что позволяет селективно растворять медь и никель из сплава.
3. Установлен механизм зародышеобразования в системе Cu-Ni в пирофосфатно-аммиакатном электролите. При осаждении меди на никеле процесс зародышеобразования описывается моделью мгновенного образования и роста 2D кристаллов с кинетическим контролем и 3D кристаллов с диффузионным контролем. Математическая модель процесса осаждения никеля на меди, полученная путем нелинейной интерполяции экспериментальных данных, включает мгновенное формирование и рост 2D зародышей с кинетическим контролем и мгновенное и прогрессирующее образование и рост 3D кристаллов с кинетическим контролем. Расчеты по этим моделям показали, что поверхностная концентрация зародышей меди составляет 1,0-1,8·107,0 см-2 в зависимости от потенциала осаждения. Средняя толщина сплошного слоя 3D кристаллов меди не превышает 1,5 нм, а фрактальная размерность равна 2, что указывает на формирование гладкого слоя.
4. Обнаружено, что в зависимости от условий формирования микротвердость покрытий Cu/(Ni-Cu) по Виккерсу находится в диапазоне 400-800 HV. Максимум микротвердости наблюдается при соотношении толщин составляющих слоев dNi-Cu:dCu= 1,8-2,5 и толщине бислоя 40-60 нм. Внутренние напряжения покрытий Cu/(Ni-Cu) ниже их значения для никелевых покрытий, уменьшаются при увеличении их толщины и при толщине 10 мкм составляют 160-175 МПа. Покрытия характеризуется сравнительно высокой пластичностью. Пористость мультислойных покрытий на 2 порядка ниже пористости никелевого покрытия и уменьшается при увеличении толщины слоев меди. Покрытие толщиной 7 мкм имеют пористость 1,6·10-6 % и коэффициент защиты стали 08 КП в синтетической морской воде при естественной аэрации (без перемешивания) составляет 98,6 %. СЭМ-анализ морфологии поверхности мультислойных покрытий обнаружил глобулярную структуру конгломератов мелких зерен. Средний размер зерна, оцененный по размеру области когерентного рассеяния, составляет 6 нм.
5. Установлено, что особенностью поведения образцов редкоземельных магнитов является увеличение коррозионной стойкости и уменьшение скорости контактного обмена в электролите, содержащем ионы аммония. Коррозионная стойкость редкоземельных магнитов возрастает при увеличении рН пирофосфатно-аммиакатного раствора. Скорость контактного вытеснения меди электроотрицательной основой редкоземельного магнита уменьшается примерно в 3 раза при нанесении подслоя из разбавленного по содержанию лигандов раствора, в качестве которого целесообразно использовать раствор модифицированной ванны улавливания. Это обеспечивает прочное сцепление покрытия с основой и снижение пористости покрытия. По сравнению с трехслойной покрытием на редкоземельных магнитах предложенный технологический процесс упрощается, позволяет экономить ресурсы за счет отсутствия необходимости в нагревании растворов, утилизации металлов из промывных вод и уменьшения количества ванн гальванической линии. Производительность извлечения металлов из ванн улавливания возрастает почти в 30 раз с использованием электрода с электрохимически доступной развитой поверхностью.
6. Свойства мультислойных покрытий с положительными результатами испытаны по заказу НПО «Sinta» (г. Харьков). Успешно использованы ресурсосберегающие технологии получения покрытий в НЦ «Экос» (г. Харьков). Результаты диссертационной работы внедрены в учебный процесс кафедры технической электрохимии НТУ «ХПИ».

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Feng J. Preparation of CuNi alloy nanocrystallites in water-in-oil microemulsions / Jian Feng, Chao-Ping Zhang // Journal of Colloid and Interface Science. 2006. V. 293. P. 414-420.
2. Jie L. The Corrosion Performance of a Binary Cu-Ni Alloy used as an Anode for Aluminium Electrolysis / Lu Jie, Xia Zheng // Applied Mechanics and Materials Vols. 2011. V. 55-57. P. 7-10.
3. Carol A. Powell Copper-Nickel Sheathing and its Use for Ship Hulls and Offshore Structures / International Biodeterioration & Biodegradation. 1994. P.321-331.
4. Antibacterial copper-nickel bilayers and multilayer coatings by pulsed laser deposition on titanium /Vinita Vishwakarma, J. Josephine, R. P. George [et al.] // Biofouling. 2009. V. 25. N. 8. P. 705-710.
5. Optical and electrochemical properties of Cu-doped NiO films prepared by electrochemical deposition / Lili Zhao, Ge Su, Wei Liu [et al.] // Applied Surface Science. 2011. V. 257. P. 39743979.
6. Characterization and electrochromic properties of CuxNi1-xO films prepared by solgel dipcoating / Zuopeng He, Zhenguo Ji, Shichao Zhao [et al.] / Solar Energy. 2006. V. 80. P. 226230.
7. Influence of NH3 and NO oxidation on the SCR reaction mechanism on copper/nickel and vanadium oxide catalysts supported on aluminia and titania / Silvia Suárez, Seong Moon Jung, Pedro Avila [et al.] // Catalysis Today. 2002. V. 75. P. 331338.
8. CuO/NiO monolithic catalysts for NOх removal from nitric acid plant flue gas / Jesús Blanco, Pedro Avila, Silvia Suárez [et al.] // Chemical Engineering Journal. 2004. V. 97. P. 19.
9. An unusual H2O2 electrochemical sensor based on Ni(OH)2 nanoplates grown on Cu substrate / [et al.] / Aixia Gua, Guangfeng Wanga, Jing Gua [et al.] // Electrochimica Acta. 2010. V. 55. P. 71827187.
10. Comparison of the catalytic influence of Nickel and Cu-Ni alloys on the graphite steam reaction / [R.Terry K. Baker, Nancy S. Dudash, Carl R.F. Lund, James J. Chludzinski Jr.] // Fuel. 1985. V. 64. P. 11511156.
11. Tharamani C.N. Low-cost black CuNi alloy coatings for solar selective applications / C.N. Tharamani, S.M. Mayanna // Solar Energy Materials & Solar Cells. 2007. V. 91. P. 664669.
12. Lee E.J. Ni/Cu metallization for low-cost high-efficiency PERC cells / E.J.Lee, D.S. Kim, S.H. Lee // Solar Energy Materials & Solar Cells. 2002. V. 74. P. 6570.
13. Barshilia H.C. Characterization of Cu-Ni multilayer coatings by nanoindentation and atomic force microscopy / H.C. Barshilia, K.S. Rajam // Surface and Coatings Technology. 2002. V.155 P. 195-202.
14. Magnetic properties of electrodeposited copper-nickel composition-modulated alloys / L.H. Bennett, D.S. Lashmore, M.P. Dariel [et al.] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1987. V. 67 P. 239245.
15. Ferromagnetic resonance studies of electrodeposited Ni/Cu multilayers / Lassria H., Ouahmane H., Fanity H. E. [et al.] // Thin Solid Films. 2001. V. 389. P. 245-249
16. Dulal S.M.S.I. Electrodeposition and composition modulation of Co-Ni(Cu)/Cu multilayers / S.M.S.I. Dulal, E.A. Charles // Journal of Alloys and Compounds. 2008. V. 455. P. 274279
17. Giant magnetoresistance and magnetic properties of electrodeposited Ni-Co-Cu/Cu multilayers / [G. Nabiyouni, W. Schwarzacher, Z. Rolik, I. Bakonyi] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2002. V. 253. P. 7785.
18. Voltammetric anodic dissolution (VAD) applied to the quantitative analysis of coating discontinuities influence of electrodeposition parameters / [H.A. Ponte, A.C.T. Gomes, A.M. Maul, M.J.J.S. Ponte] // Journal of Applied Electrochemistry. 2004. № 34. С. 147150.
19. Studies of the porosity in electroless nickel deposits on magnesium alloy / [Jianzhong Li, Yanwen Tian, Zhenqi Huang, Xin Zhang] // Applied Surface Science. 2006. № 252. С. 28392846.
20. Fan Ch. Relation Between Plating Overpotential and Porosity of Thin Nickel Electrolytic Coatings / Ch. Fan, J. P. Celis, J. R. Roos // Journal of The Electrochemical Society. 1991. V.138, № 10. С. 29172920.
21. Защитные свойства гальванических покрытий с чередующимися слоями / Б.В. Кошкин, А.В. Дрибинский, В.П. Луковцев, А.Д. Давыдов // Защита металлов. 1996. Т. 32. - №5. С. 465-467.
22. Электроосаждение и особенности морфологии сплавов на основе меди / [Ф.М. Эль-Шейх, М.Т. Эл-Хем, X. Минура, А. А. Монтазер] // Гальванотехника и обработка поверхности. 2004. Т. 12. №4. С. 14-23.
23. Структура электролитических сплавов Cu-Ni, полученных из трилонатных растворов / М.С. Захаров, О.В. Девяткова, В.В. Поветкин, О.М.Захарова] // Химия и химическая технология. 2002. Т. 45. - №6. С.82-86.
24. High-rate electrochemical dissolution of NiCu alloys in nitrate electrolyte [W. Hoogsteen, S. Kuindersma, B.P. Minks, A.D. Davydov] // Journal of Applied Electrochemistry. 2002. V.32. P. 1029-1037.
25. Improved pitting corrosion behaviour of electrodeposited nanocrystalline NiCu alloys in 3.0 wt.% NaCl solution / S.K. Ghosha, G.K. Dey, R.O. Dusane [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. 2006. V. 426. P. 235243.
26. Rajasekaran N. Preparation, corrosion and structural properties of CuNi multilayers from sulphate/citrate bath / N. Rajasekaran, S. Mohan // Corrosion Science. 2009. V. 51. P.21392143.
27. Design of hard coating architecture for the optimization of erosion resistance / S. Hassani, J.E. Klemberg-Sapieha, M. Bielawski [et al.] // Wear. 2009. V. 265. P. 879887.
28. Voevodin A.A. Architecture of multilayer nanocomposite coatings with super-hard diamond-like carbon layers for wear protection at high contact loads / A.A.Voevodin, S.D. Walck, J.S. Zabinski // Wear. 1997. V. 203204. P. 516-527.
29. Modelling of the hardness of electroplated nickel coatings on copper substrates / J.R. Tuck, A.M. Korsunsky, R.I. Davidson [et al.] // Surface and Coatings Technology. 2000. V. 127. P. 1-8.
30. Cammarata R.C. Mechanical properties of nanocomposite thin films / R.C.Cammarata // Thin Solid Films. 1994. V.240. P. 82-87.
31. Wei Zhang Tribological properties of nickel-copper multilayer film on beryllium bronze substrate / Wei Zhang, Qunji Xue // Thin Solid Films. 1997. V.305. P. 292-296.
32. Oberle R.R. Dependence of hardness on modulation amplitude in electrodeposited Cu-Ni compositionally modulated thin films / R.R. Oberle, R.C.Cammarata // Scripta Metallurgica et Materialia. 1995. V. 32, No. 4. P.583-588.
33. Koehler J.S. Attempt to Design a Strong Solid / J.S. Koehler // Phys. Rev. B. 1970. V. 2. P. 547551.
34. Krzanowskia J.E. The effect of composition profile shape on the strength of metallic multilayer structures / J.E. Krzanowskia // Scripta Metallurgica et Materialia. 1991. V. 25. P. 1465-1470.
35. Gabe D.R. Underlayered and multilayered electrodeposits / D.R. Gabe, G.D.Wilcox // Metal Finishing. 2002. V. 100. P.18-27.
36. Structure, Hardness and Thermal Stability of Electrodeposited Cu/Ni Nanostructured Multilayers / A. Tokarz, T. Fraczek, Z. Balaga [et al.] // Reviews on advanced materials science. 2007. V. 15. P.247252.
37. Oberle R.R. Dependence of hardness on modulation amplitude in electrodeposited Cu-Ni compositionally modulated thin films / R.R. Oberle, R.C.Cammarata // Scripta Metallurgica et Materialia. 1995. V. 32. P. 583-588.
38. Hattori T. Tribological Properties of Ni/Cu Multilayers / T. Hattori, Y.Kaneko, S. Hashimoto // Materials Science Forum. 2007. V. 561565. P.24512454.
39. Structure and property relationships in microlaminate Ni-Cu and Fe-Cu condensates / R. F. Bunshah, R. Nimmagadda, H. J. Doerr [еt al.] // Thin Solid Films. 1980. V. 72. P. 261275.
40. Electrodeposition of CuNiP multilayers by a single bath technique / Takeshi Miyake, Michiyuki Kume, Koichi Yamaguchi [et al.] // Thin Solid Films. 2001. V.397. P. 8389.
41. Arai S. Fabrication of three-dimensional Cu/Ni multilayered microstructure by wet process / Susumu Arai, Takahide Hasegawa, Norio Kaneko // Electrochimica Acta. 2004. V. 49. P. 945950.
42. Roy S. Electrodeposition of compositionally modulated alloys by a electrodepositiondisplacement reaction method / S. Roy // Surface and Coatings Technology. 1998. V. 105. P. 202205.
43. Костин Н.А. Программный электролиз в гальванотехнике / Н.А. Костин, В.А. Бакум, В.В. Артемчук // Вопросы химии и химической технологии. 1999. № 1. С. 185 187.
44. Костин Н.А. Импульсный электролиз сплавов / Н.А. Костин, В.С.Кублановский. Киев: Наукова думка, 1996. 207 с.
45. Dulal S.M.S.I. Characterisation of Co-Ni(Cu)/Cu multilayers deposited from a citrate electrolyte in a flow channel cell / S.M.S.I. Dulal, E.A. Charles, S. Roy // Electrochimica Acta. 2004. V. 49. P. 20412049.
46. Овчинникова С. Н. Анодное растворение магнитных слоев на основе Co и Ni в условиях электроосаждения слоистых наноструктур методом одной ванны / С.Н. Овчинникова, А.И. Маслий, В.В. Болдырев // Электрохимия. 2006. Т. 42. № 8. С. 980986.
47. Grujicic D. Electrodeposition of copper: the nucleation mechanisms / D.Grujicic, B. Pesic // Electrochimica Acta. 2002. V. 47. P. 2901 2912.
48. Дамаскин Б.Б. Электрохимия: Учебник для вузов / Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. М.: Химия,. 2001. 624 с.
49. Milchev A. Nucleation and growth of copper under combined charge transfer and diffusion limitations: Part I / A. Milchev, Th. Zapryanova // Electrochimica Acta. 2006. V. 51. P. 2926 2933.
50. Samuel B. Emery Voltammetric and amperometric analyses of electrochemical nucleation: electrodeposition of copper on nickel and tantalum / Samuel B. Emery, Jennifer L. Hubbley, Dipankar Roy // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2004. V. 2568. P. 121133.
51. Nouri E. The fractal study of CuNi layer accumulation during electrodeposition under diffusion-controlled condition / E. Nouri, A. Dolati // Materials Research Bulletin. 2007. V. 42. P. 1769 1776.
52. Ballesteros J.C. Initial stages of the electrocrystallization of copper from non-cyanide alkaline bath containing glycine [J.C. Ballesteros, E. Chaоnet, P. Ozil et al.] // Electrochimica Acta. 2010. V. 645. P. 94 102.
53. Eftekhari A. Fractal studies of Au films deposited on liquid|liquid and liquid|gas interfaces / A. Eftekhari // Applied Surface Science. 2004. V. 227. P.331 340.
54. Севостьянов Н. В. Технологические закономерности электроосаждения сплава медь-никель из сульфосалицилатно-аммиачного электролита /С. Н. Виноградов, Н. В. Севостьянов // Труды I Международной научно-практической интернет-конференции / под ред. Г.К. Сафаралиева, А.Н. Андреева, В.А.Казакова Пенза: Изд-во Пензенского филиала РГУИТП, 2010. С. 179180.
55. Гальванотехника: справ. изд. / [Ф.Ф. Ажогин, М.А. Беленький, И.Е. Галь и др.]. М.: Металлургия, 1987. 736 с.
56. Шишкина Л.В. Электролитические покрытия контактных систем с применением барьерных слоев на основе сплавов медь-никель, кобальт-вольфрам и никель-молибден / Л.В. Шишкина, С.М. Карабанов, О.Г.Локштанова // Вестник РГРТУ, 2009. № 3. Вып. 29. С. 8588.
57. Электроосаждение металлических многослойников программным импульсным током / [В. А. Заблудовский, В. С. Грибок, Э.Ф. Штапенко и др.] // Вопросы химии и химической технологии. 1999. №1. С. 121-123.
58. Electrodeposition of metallic multilayers with modulated electric regimes / [N. Lebbad, J. Voiron, B. Nguyen, E. Chainet] // Thin Solid Films. 1996. V. 275. P.216219.
59. Growth mechanism and structure of electrodeposited CuNi multilayers / Wang L., Fricoteaux P., Yu-Zhang K. [et al.] // Thin Solid Films. 1995. V. 261. P. 160167.
60. Nanocrystalline NiCu alloy plating by pulse electrolysis / [S.K. Ghosh, A.K.Grover, G.K. Dey, M.K. Totlani] // Surface and Coating Technology. 2000. V. 126. Р. 48-63.
61. Zhou M. Flow electroanalysis of metal alloy films: Application to the compositional assay of Copper-Nickel alloys / M. Zhou, N. Myung, K. Rajeshwar // Electroanalysis. 1996. 8 (12). Р. 1140-1144.
62. Брайнина X.З. Инверсионные электроаналитические методы / Брайнина X.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. М.: Химия, 1988. —240 с.
63. Аналитическая химия. Проблемы и выходы: В 2 т. Пер. с англ. / Под ред. Р.Кельнера, Ж.-М. Мерме, М. Отто, Г.М. Видмера. М.: «Мир»; ООО«Издательство АСТ», 2004. 608 c.
64. Будников Г.К. Основы современного электрохимического анализа. / Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. М.: Мир, 2003. 592с.
65. Electrochemical deposition and stripping of copper, nickel and copper nickel alloy thin films at a polycrystalline gold surface: a combined voltammetry-coulometry-electrochemical quartz crystal microgravimetry study / [M. Zhou, N.Myung, X.Chen, K. Rajeshwar] // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1995. V. 398. Р.5-12.
66. Barshilia H.C. Characterization of Cu-Ni multilayer coatings by nanoindentation and atomic force microscopy / Harish C. Barshilia, K.S. Rajam // Surface and Coatings Technology. 2002. V.155 P. 195-202.
67. Joviс V.D. Characterization of electrochemically formed thin layers of binary alloys by linear sweep voltammetry / V.D. Joviс, R.M. Zejniloviс, A.R.Despic, J.S.Stevanovic // Journal of Applied Electrochemistry. 1988. V. 18. Р. 511-520.
68. Swathirajan S. Potentiodynamic and Galvanostatic Stripping Methods for Characterization of Alloy Electrodeposition Process and Product / S. Swathirajan // Journal of Electrochemical Society. 1986. V. 133. Р. 671680.
69. Large Block, High Density, Low Weight Loss Rate and Excellent Plating Process for High Grade NdFeB Magnet / Xi-feng Lin, Kai-hong Ding, Gang Chen [et al.] // Journal of Iron and Steel Research, International. 2006. V. 13. Р. 296302.
70. Пат. EP0499638 EPO, МКИ C 25 D 3/02; C 25 D 3/02; H 01 F 41/02; H 01 F 41/02. Electroplating bath using organic solvent for plating permanent magnet of R2Fe14B intermetallic compound / Momotani H., Otsuka T.; Tokin Corporation (Япония); Заявл. 08.31.1990; Опубл. 08.26.1992. EP0499638 3c.
71. Surface modification of spherical NdFeB magnetic powders by a fluid-bed nickel electrodeposition / Jingwu Zheng, Meiyan Jiang, Liang Qiao [et al.] // Materials Letters. 2008. V. 62. P. 44074409.
72. Multi-layered electroless NiP coatings on powder-sintered NdFeB permanent magnet / [Zhong Chen, Alice Ng, Jianzhang Yi, Xingfu Chen] // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2006. V. 302. P. 216222.
73. Investigation of oxidation resistance of magnetic power coated with silicone / Yinglan Zhang // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 1997. V. 171. P. 305308.
74. Improving the corrosion resistance of NdFeB magnets: an electrochemical and surface analytical study / [A. Saliba-Silva, R.N. Faria, M.A. Baker, I. Costa]// Surface & Coatings Technology. 2004. V. 185. P. 321328.
75. Corrosion protection of NdFeB magnets by phosphating with tungstate incorporation / [S.M. Tamborim Takeuchi, D.S. Azambuja, A.M. Saliba-Silva, I.Costa] // Surface & Coatings Technology. 2006. V. 200. P. 68266831.
76. Primary investigation of corrosion resistance of Ni-P/TiO2 composite film on sintered NdFeB permanent magnet / [Laizhou Song, Yanan Wang, Wanzhou Lin, Qian Liu] // Surface & Coatings Technology. 2008. V. 202. 51465150.
77. Пат. EP20050809460 EPO, МКИ H 02 K 15/03; C 23 C 28/00; C 23 C 28/02; C 25 D 5/12; C 25 D 5/48; C 25 D 7/00; H 01 F 1/053. Process for producing permanent magnet for use in automotive IPM motor / Komatsu Toshiyasu, Shintani Yasutaka, Takahashi Kazunari [et al.]; Honda Motor Co Ltd (Япония), Neomax Co Ltd (Япония); Заявл. 11.21.2005; Опубл. 08.08.2007; EP20050809460 4c.
78. Гибкие автоматизированные гальванические линии: Cправ. / В.Л.Зубченко [и др.], под общ. ред. В.Л. Зубченко. - М.: Машиностроение, 1989. - 672 с.
79. Трубникова Л.В. Локальные схемы извлечения металлов из отработанных растворов и промывных вод / Л.В. Трубникова, Б.И. Байрачный Б.И. // Проблемы промышленной экологии: Тез. докл . научно-техн. конф., Черновцы, 10-13 окт. 1990 г. Черновцы: ЧГУ. С.121122.
80. Трубникова Л.В. Локальная схема извлечения металлов с доочисткой гальванических стоков с использованием глинистого адсорбента / Л.В.Трубникова, Б.И. Байрачный, Д.Л. Донской // Энерготехнологии и ресурсосбережение. 2008. № 6. С.4752.
81. Трубникова Л.В. Совмещение технологических процессов в гальваническом производстве / Л.В. Трубникова // Машиностроение и техносфера ХХI века: сб. трудов XII междун. научно-техн. конф. В 5-и томах, Севастополь, 12-17 сент. 2005 г. Донецк: ДонНТУ. Т.3. С.286-290.
82. Трубникова Л.В. Электролитическое извлечение металлов из системы промывных ванн гальванических линий / Л.В. Трубникова // Энерготехнологии и ресурсосбережение. 2010. - № 3. С. 45-52.
83. Трубникова Л.В. Новое направление в электролитической обработке промывных вод гальванических линий / Л.В. Трубникова // Международная научная конференция по аналитической химии и экологии, 6-8 окт. 2010 г. : матер. Алматы, 2010. С. 8586.
84. Определение состава электрохимически активных комплексов при восстановлении комплексных соединений из электролитов, не содержащих избытка лигандов / [В.Н. Никитенко, В.А. Емельянов, К.И. Литовченко, В.С.Кублановский] // Вопросы химии и химической технологии. 1999. № 1. С. 247 249.
85. Орехова В.В. Полилигандные электролиты в гальваностегии / В.В.Орехова, Ф.К. Андрющенко. Харьков: Вища школа, 1979. 144 с.
86. Анализ электролитов и растворов (для гальванических и химических покрытий) / Л.И. Никандрова [и др.]. Л.: ГНТИХЛ, 1963. 158 с.
87. Донченко М.И. О контактном выделении металлов / М.И. Донченко, Л.И.Антропов // Ж. прикл. хим. 1972. Т.45. Вып. 2. С. 291 296.
88. Патент на корисну модель № 63867 Україна, МПК9 G 01 N 27/42, G 01 N 27/48. Спосіб визначення складу покриття, що містить нікель і мідь / Майзеліс А.О., Байрачний Б.І., Трубнікова Л.В.; заявник та патентовласник НТУ "ХПІ". № u 2011 03014 ; заяв. 14.03.2011 ; опубл. 25.10.2011, Бюл. №20.
89. Effect of heat treatment on the corrosion resistance of Ni-based and Cu-based amorphous alloy coatings / Yoo Y.H., Lee S.H., Kima J.G. [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. 2008. V. 461. P. 304 311.
90. Effect of annealing on microstructure and properties of Cu30Ni alloy tube / Xiang Yang Mao, Feng Fang, Fan Yang [et al.] // Journal of Materials Processing Technology. 2009. V. 209. P. 21452151.
91. Дорошев В.Д. Прибор для измерения внутренних напряжений в электролитических покрытиях / В.Д. Дорошев, Н.А. Марченко, Э.П. Харченко // Заводская лаборатория. 1967. № 2. С. 244 245.
92. Grujicic D. Reaction and nucleation mechanisms of copper electrodeposition from ammoniacal solutions on vitreous carbon / Darko Grujicic, Batric Pesic // Electrochimica Acta. 2005. № 50. Р. 44264443.
93. Vazquez-Arenas J. Electrochemical study of binary and ternary copper complexes in ammonia-chloride medium / Jorge Vazquez-Arenas, Isabel Lazaro, Roel Cruz // Electrochimica Acta. 2007. N. 52. P. 61066117.
94. Nila C. The role of pH and Cu(II) concentration in the electrodeposition of Cu(II) in NH4C1 solutions / Carmen Nila, Ignacio Gonzfilez // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1996. N. 401. P. 171182.
95. Darchen А. Electrochemical investigations of copper etching by Cu(NH3)4Cl2 in ammoniacal solutions / А. Darchen, R. Drissi-Daoudi A. Irzho // Journal of Applied Electrochemistry. 1997. N. 27. P. 448454.
96. Grujicic D. Electrochemical and AFM study of nickel nucleation mechanisms on vitreous carbon from ammonium sulfate solutions / Darko Grujicic, Batric Pesic // Electrochimica Acta. 2006. N. 51. P. 26782690.
97. Электрохимическое растворение меди и ее сплавов в растворах различного состава технологических процессов регенерации отработанных травильных растворов : монография / [Ларин В.Н., Хоботова Э.Б., Даценко В.В.и др.] Х.: ХНУ им. В.Н. Каразина, 2009. 204 с.
98. Элеткрохимическая кинетика / К. Феттер. М.: Химия, 1967. 856 с.
99. В.В. Бондарь, В.В. Гринина, В.Н. Павлов Элеткроосаждение двойных сплавов. Итоги науки и техники. 1979. Т. 16. 329с.
100. Майзелис А.А. Анодное растворение медно-никелевых покрытий / А.О.Майзелис, Б.И. Байрачный, Л.В. Трубникова // ІІІ Університетська наук.-практ. студ. конф. магістрантів Національного технічного університета НТУ ХПІ”, 23 26 бер. 2009 г. : тези доп. Х., 2009. ч.3. С.66 67.
101. Electrochemical deposition and stripping of copper, nickel and copper nickel alloy thin films at a polycrystalline gold surface: a combined voltammetry-coulometry-electrochemical quartz crystal microgravimetry study / [M. Zhou, N.Myung, X. Chen, K. Rajeshwar] // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1995. V. 398. Р. 512.
102. Characterization of electrochemically formed thin layers of binary alloys by linear sweep voltammetry / [V.D. Joviс, R.M. Zejniloviс, A.R. Despic, J.S.Stevanovic] // Journal of Applied Electrochemistry. 1988. V. 18. Р. 511520.
103. Drissi-Daoudi R. Electrochemical investigations of copper behaviour in different cupric complex solutions: Voltammetric study / R. Drissi-Daoudi, A. Irhzo, A. Darichen // Journal of Applied Electrochemistry. 2003. N. 33. P. 339343.
104. Майзеліс А.О. Анодне розчинення нікелю у пірофосфатних розчинах / А.О. Майзеліс, Б.І. Байрачний // Cучасні проблеми хімії: XI Всеукр. конф. студ. та асп., 1921 травня 2010 р.: тези доп. Київ: ВПЦ «Київський університет», 2010. С. 20.
105. Байрачный Б.И. Анодное растворение сплава Cu-Nі в аммиачно-глицинатном растворе / Б.И. Байрачный, А.А. Майзелис, Л.В. Трубникова // Вісник НТУ «ХПІ». С. Хімія, хімічні технології та екологія”. Харків: НТУ «ХПІ». 2009. № 21. С. 8690.
106. Майзелис А.А. Циклическая вольтамперометрия в растворах, содержащих комплексы меди / А.А. Майзелис, Б.И. Байрачный, Л.В. Трубникова // Международная научная конференция по аналитической химии и экологии, 6-8 окт. 2010 г. : матер. Алматы: КазНУ, 2010. С. 144145.
107. МайзелісА.О. Вплив співвідношення концентрацій сполук міді і нікелю на катодний процес в аміачно-пірофосфатному електроліті / А.О. Майзеліс, Б.І.Байрачний, Л.В. Трубнікова // Вісник НТУ «ХПІ». С. Хімія, хімічні технології та екологія”. Харків: НТУ «ХПІ». 2010. № 30. С. 116120.
108. Майзеліс А.О. Розчинення мідних і нікелевих анодів у пірофосфатно-аміачних електролітах / А.О. Майзеліс, Б. І. Байрачний, Л.В. Трубнікова // Вісник НТУ «ХПІ». С. Хімія, хімічні технології та екологія”. Харків: НТУ «ХПІ». 2010. № 52. С. 5559.
109. Майзелис А.А. Циклические вольтамперограммы на меди и платине в растворах, содержащих ионы аммония и пирофосфата / А.А. Майзелис, Б.И. Байрачный, Л.В. Трубникова // ХVIІІ Українська конференція з неорганічної хімії за участю закордонних учених, 27 чер. 1 лип. 2011 р. : тези доп. Х., 2011. С. 267.
110. Mайзелис А.А. Электрохимическое формирование медно-никелевых наноламинатов в аммонийно-пирофосфатном растворе / А.А. Майзелис, Б.И.Байрачный, Л.В. Трубникова // Вопросы химии и химический технологии. Днепропетровск: УДХТИ. 2011. № 4(2). С. 4244.
111. Майзелис А.А. Циклическая вольтамперометрия на никеле в пирофосфатно-аммонийном электролите / А.А. Майзелис, Л.В. Трубникова, В.М. Сорочинский // Вісник НТУ «ХПІ». С. Хімія, хімічні технології та екологія”. Харків: НТУ «ХПІ». 2012. № 32. С. 1014.
112. Майзелис А.А. Влияние избытка аммиака на выделение меди и никеля на вращающемся дисковом электроде / А.А. Майзелис, Б. И. Байрачный, Л.В.Трубникова // Вісник НТУ «ХПІ». С. Хімія, хімічні технології та екологія”. Харків: НТУ «ХПІ». 2011. № 65. С. 1114.
113. Майзеліс А.О. Анодна поведінка міді і нікелю в пірофосфатно-аміачних розчинах / А.О. Майзеліс // VIІІ Всеукраїнська конференція молодих вчених, студентів та аспірантів з актульних питань хімії, 11 14 трав. 2010 р. : тези доп. Харків: 2010. С. 34.
114. Fletcher S. The Response of Some Nucleation/Growth Processes to Triangular Scans of Potential / [S. Fletcher, C.S. Halliday, D. Gates et al.] // Electrochimica Acta. 1983. V. 159. P. 267 285.
115. Electrochemical Nucleation of Cobalt onto Glassy Carbon Electrode from Ammonium Chloride Solutions / [A. B. Soto, E. M. Arce, M. Palomar-Pardav, I. Gonzalez] // Electrochimica Acta. 1996. V. 41. No. 16. P. 2647 2655.
116. Gu M. Initial stages of the electrocrystallization of CoCu alloys on GCE from the Co rich electrolytes / Min Gu // Electrochimica Acta. 2007. V. 52. P.4443 4448.
117. Scharifker B. Theoretical and Experimental Studies of Multiple Nucleation / B. Scharifker, G. Hills // Electrochimica Acta. 1983. V. 28. N. 7. P. 879 889.
118. Palomar-Pardav M. Detailed characterization of potentiostatic current transients with 2D-2D and 2D-3D nucleation transitions / [M. Palomar-Pardav, M.Miranda-Hernmdez, I. Gonzfilez, N. Batina] // Surface Scien. 1998. V. 399. P. 80 95.
119. Gonzalez-Garcia J. Kinetics of Electrocrystallization of PbO2 on Glassy Carbon Electrodes. Influence of the Electrode Rotation / [J. Gonzalez-Garcia, F.Gallud, J. Iniesta et al.] // Electroanalysis. 2001. V. 13. N. 15. P. 1258 1264.
120. Miranda-Hernandez M. Identification of different silver nucleation processes on vitreous carbon surfaces from an ammonia electrolytic bath / [M. Miranda-Hernandez, M. Palomar-Pardave, N. Batina, I. Gonzalez] // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1998. V. 443. P. 81 93.
121. Caban R. Statistical Analysis of Electrode Kinetics Measurements‐Copper Deposition from CuSO4-H2SO4 Solutions / R. Caban, Th. W. Chapman // Journal of Electroanalytical Society. 1977. V. 124. P. 1371 1379.
122. Vazquez-Arenas J. The role of temperature in copper electrocrystallization in ammoniachloride solutions / J. Vazquez-Arenas, R. Cruz, L. H. Mendoza-Huizar // Electrochimica Acta. 2006. V. 52. P. 892 903.
123. Deposition of Copper on TiN From Pyrophosphate Solution / [John G. Long, Aleksander Radisic, Peter M. Hoffmann, Peter C. Searson] // Electrochemical Society Processing. 1999. V. 9. P. 149 156.
124. Stepnik-Swiatek B. Determination of Diffusion Coefficients of Cu(I) Ions in Concentrated Perchlorate Solutions / B. Stepnik-Swiatek, J. Malyszko / Monatshefte für Chemie. 1982. V. 113. P. 715 718.
125. Maizelis A.A. Features of nucleation during electrochemical formation of Cu/(Ni-Cu) multilay coatings / A.A. Maizelis, B.I. Bairachniy, L.V. Trubnikova // XIX Mendeleev Congress on general and applied chemistry, 25-30 Sept. 2011. : abstracts. Volgograd, 2011. V. 4. P. 85.
126. Майзелис А.А. Влияние архитектуры мультислойных покрытий Cu/(Ni-Cu) на их пористость / А.А. Майзелис, Б.И. Байрачный, Л.В. Трубникова // Восточно-Европейский журнал передовых технологий. Харьков. 2012. № 2/5 (56). C. 46.
127. Равномерность мультислойных Cu/(Ni-Cu) покрытий по толщине / [А.А.Майзелис, Б.И. Байрачный, Л.В. Трубникова и др.] // Восточно-Европейский журнал передовых технологий. Харьков, ЧП «Технологический Центр». 2012. № 4/5 (58). C. 2124.
128. Майзелис А.А. Антикоррозионные и механические свойства мультислойных Сu/(Ni-Cu) покрытий / А. А. Майзелис, Б. И. Байрачный, Л.В.Трубникова // Сборник статей «Свиридовские чтения». Минск: БГУ. 2012. Вып.8. С.108 116.
129. Walsh, F.C. Electrochemical characterisation of the porosity and corrosion resistance of electrochemically deposited metal coatings /F.C. Walsh, C. Ponce de Leon, C. Kerr, S. Court, B.D. Barker // Surface and Coatings Technology. 2008. № 202. С. 50925102.
130. Ковенский, И. М. Металловедение покрытий [Текст] : учебник для вузов / И. М. Ковенский, В. В. Поветкин. М.: СП Интермет Инжиниринг, 1999. 296 с.
131. Электроосаждение металлов из пирофосфатных электролитов [Текст] / Б. А. Пурин; АН ЛатвССР, Институт неорганической химии. Рига