ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА ГЛИНИСТЫХ ШЛАМОВ И ПОЧВ ОТ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И РАДИОНУКЛИДОВ

Короткий опис

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНЫ
ИНСТИТУТ КОЛЛОИДНОЙ ХИМИИ И ХИМИИ ВОДЫ
им. А.В.ДУМАНСКОГО

На правах рукописи

Клищенко Роман Евгеньевич

УДК: 504.062+631.442.4 [546.79+546.562+546.73]

Электрокинетическая очистка глинистых шламов и почв от тяжелых металлов и радионуклидов

21.06.01 экологическая безопасность

Диссертация на соискание ученой степени
кандидата химических наук

Научный руководитель
Мищук Наталия Алексеевна
доктор химических наук
старший научный сотрудник

Киев 2008

Содержание

Перечень условных обозначений

6

введение

7

раздел 1 пути поступления загрязнений, их поведение в природе и очистка объектов окружающей среды от тяжелых металлов и радионуклидов

12

1.1. Источники образования загрязнений

12

1.2. Формы нахождения тяжелых металлов и радиоизотопов в объектах окружающей среды

15

1.3. Характеристика существующих методов очистки почв и глинистых шламов

20

1.4. Электрокинетические процессы и электроремедиация

24

1.4.1. Теоретические основы и принципы электроремедиации.

24

1.4.2. Применение электрокинетической очистки.

28

1.4.3. Интенсификация электрокинетической очистки.

34

Раздел 2 Объекты и методы исследования

38

2.1. Объекты исследования

38

2.1.1. Подготовка модельных образцов глинистых минералов и глиносодержащих шламов.

39

2.1.2. Установки для электрокинетической очистки почв и глиносодержащих шламов.

41

2.2. Методы исследования

46

2.2.1. Изучение эффективности электрокинетической очистки.

46

2.2.2. Определение содержания Cu, Co, Pb, U в образцах.

46

2.2.3. Определение содержания 137Cs и 90Sr в образцах.

48

2.2.4. Определение фазово-компонентного состава гальванического шлама.

48

2.2.5. Определение направления и скорости электроосмотического потока.

49

2.2.6. Определение расхода электроэнергии в процессе очистки.

50

2.2.7. Методика изучения процессов термической обработки шламов после очистки.

52

2.3. Оценка достоверности результатов экспериментов

54

Раздел 3 ЭЛЕКТРОкинетическая очистка систем, моделирующих глинистые шламы и грунты от радионуклидов U, 137Cs, 90Sr, И ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ Co, Cu, Pb

55

3.1. Электрохимическая очистка модельных глиносодержащих систем от 137Cs и 90Sr

55

3.1.1. Изучение влияния типа глинистого минерала и влажности среды на очистку.

56

3.1.2. Влияние напряженности электрического поля на эффективность очистки глинистых минералов от 137Cs и 90Sr.

63

3.2. Интенсификация электрокинетической очистки модельных систем глинистых минералов

68

3.2.1. Анализ электромиграционных и поляризационных процессов при электроремедиации.

68

3.2.2. Электродные процессы, и их влияние на поляризационные процессы в системе.

72

3.3. Реагентная интенсификация электрокинетической очистки.

77

3.3.1. Исследование влияния скорости прокачки кислоты на очистку.

79

3.3.2. Сравнение очистки с прокачкой HNO3 и СН3СООН в катодную камеру в гальваностатическом и потенциостатическом режимах.

85

3.3.3. Использование катионообменных мембран для интенсификации электрокинетической очистки.

87

3.3.4. Использование импульсного режима для уменьшения энергопотребления при электрокинетической очистке.

91

3.3.5. Исследование влияния продолжительности импульса на эффективность электрокинетической очистки.

92

3.3.6. Исследование импульсного режима при очистке каолинита от 137Sr, 90Cs, Cu, Co, U, Pb.

94

3.3.7. Сравнение энергопотребления при очистке каолинита и смеси песокмонтмориллонит от 137Cs и 90Sr в импульсном и постоянном режимах.

97

3.3.8. Исследование импульсной очистки в миллисекундных интервалах токпауза.

99

3.4. Влияние природных органических веществ на электрокинетическую очистку почв

104

РАЗДЕЛ 4 ОЧИСТКА ПРИРОДНЫХ И ТЕХНОГЕННО ЗАГРЯЗНЕННЫХ ОБЪЕКТОВ ОТ СОЕДИНЕНИЙ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И РАДИОНУКЛИДОВ

109

4.1. Особенности электрокинетической очистки природных образцов

109

4.2. Исследование электроосмотического протока на глинистых минералах и почвах

111

4.2.1. Изменение ЭО потока со временем.

114

4.3. Очистка почв Киевского региона и Желтых Вод от урана

115

4.3.1. Исследование влияния кислот на процесс очистки от U.

117

4.3.2. Интенсификация электрокинетической очистки U на почвах путем использования комплексообразующих реагентов.

130

4.3.3. Изучение очистки с применением ионообменных смол и мембраны МК-40.

135

4.4. Очистка почвы от меди при совместном применении импульсного режима и добавок реагентов интенсификаторов

139

4.5. Импульсная электроремедиация почвы при различных продолжительностях импульсов

141

РАЗДЕЛ 5 ЭЛЕКТРОремедиация ГАЛЬВАНического ШЛАМА и утилизация отработанных продуктов

143

5.1. Электрокинетическая очистка шлама гальванического производства

143

5.2. Утилизация отработанных шламов путем высокотемпературного отжига

150

выводы

156

Список использованных источников

158

ВВедение

Актуальность темы. Острой проблемой, стоящей перед Украиной является разработка экологически безопасной технологии переработки и утилизации отходов промышленной водоочистки, объемы которых с каждым годом возрастают. Значительные территории Украины являются радиоактивно загрязненными вследствие аварии на ЧАЭС или подвергаются растущему техногенному воздействию, тесно связанному с увеличением промышленного производства и недостаточному вниманию к природоохранным технологиям. На территории Украины находится целый ряд экологически небезопасных объектов горнодобывающей промышленности, черной и цветной металлургии и т.п. Так, в районе г. Желтые Воды расположено крупнейшее в Европе предприятие по добыче и переработке урановых руд. Масштабы возможного вторичного загрязнения водного бассейна и почвы ТМ и радионуклидами обуславливают необходимость разработки и детального изучения новых технологий утилизации отходов и рекреации загрязненных территорий.
Одной из современных и многообещающих технологий очистки грунтов является метод электрокинетической очистки или электроремедиация, которая активно разрабатывается в последние 15 лет рядом научно- технических организаций США и Западной Европы. Электроремедиация пригодна для комплексной переработки широкого спектра загрязненных объектов, включающих глиносодержащие отходы водоподготовки, в частности шламы гальванического производства. Шламы водоочистки, почвы районов добычи и переработки химического сырья характеризуются большими объемами на фоне невысокого содержания токсичных компонентов, сложностью и многокомпонентностью состава, повышенной влажностью и т. п., поэтому утилизация их традиционными методами часто связана с большими трудностями. Однако, в отличие от электроремедиации почв, электрокинетическая очистка глинистых шламов мало изучена, хотя позволяет удалять загрязнения с одновременным снижением влажности щлама. При этом затраты реагентов и объемы сточных вод намного ниже по сравнению с традиционными технологиями промывки, что минимизирует вторичное загрязнение. Очень мало исследована электроремедиация отечественных почв, особенно из районов техногенного и радиоактивного загрязнения.
Электроремедиация является практически универсальным методом очистки, поскольку почти любое загрязнение в шламах или грунтах имеет заряд и может, поэтому быть извлечено под действием электрического поля. Эффективность удаления наиболее распространенных загрязнений, к которым относятся тяжелые металлы и радионуклиды, определяется особенностями взаимодействия элементов загрязнителей с наиболее высокодисперсными составляющими шламов и грунтов глинистыми минералами, а также физико-химическими и электрохимическими параметрами процесса электроремедиации. Поэтому при разработке технологии электрокинетической очистки и интенсификации электроремедиации важно знать закономерности поведения ионов металлов и рдионуклидов в данных условиях.
Связь работы с научными программами, планами, темами. Диссертационная работа выполнялась в соответствии с планом научноисследовательских работ института коллоидной химии и химии воды им. А.В. Думанского по темам: ведомственная тема НАН Украины Фізико-хімічні закономірності процесів комплексо- та колоїдоутворення в уранвмісних водних системах” (20042007 гг., № госрегистрации 0104U000701); проект INTAS Електрохімічна дезактивація радіоактивно забруднених глиновмісних шламів” (грант INTAS 20012063) (2001-2003 рр.); проект УНТЦ № 2426 Електрохімічне відновлення радіоактивно забруднених вод, шламів та ґрунтів” (20042007 рр.). Во всех вышеприведенных работах диссертант был исполнителем.
Цель и задачи исследования. Цель исследования заключается в установлении физико-химических закономерностей электрокинетической очистки глиносодержащих шламов и отечественных почв и разработке эффективных методов очистки природных и техногенно загрязненных объектов от тяжелых металлов и радионуклидов.
Задачи исследования:
· Изучение влияния физико-химических параметров среды на процессы электроремедиации радионуклидов и тяжелых металлов в системах, моделирущих грунты и глиносодержащие шламы;
· Установление закономерностей электрокинетической очистки с использованием природных и техногенно загрязненных образцов грунтов и глиносодержащих шламов;
· Разработка эффективных методов интенсификации процесса электроремедиации и снижения его энергоемкости;
· Оценка пригодности керамической технологии для обезвреживания шламов, которые образовываются в процессе электрокинетической очистки.
Объект исследования: электрокинетическая очистка глиносодержащих шламов и грунтов, загрязненных соединениями тяжелых металлов и радионуклидов.
Предмет исследования: физико-химические закономерности электрокинетической очистки глиносодержащих шламов и грунтов от тяжелых металлов и радионуклидов.
Методы исследования: В работе использовались атомно-абсорбционный метод определения содержания меди, кобальта, свинца в образцах шламов, радиометрический метод определения цезия и стронция в образцах, фотометрический метод определения урана, рентгеноструктурный анализ образцов шлама, электрометрические методы для контроля параметров работы электроремедиационной системы.
Научная новизна полученных результатов. Впервые проведено систематическое исследование электроремедиационных процессов в глиносодержащих шламах, и загрязненных грунтах ряда отечественных регионов. Показано, что величина рН в объеме загрязненной среды является фактором, определяющим эффективность очистки, и установлено, что наилучшим способом регулирования кислотности является прокачка растворов кислот в катодной камере. Установлена взаимосвязь между степенями очистки изученных объектов и изменениями электрохимических и физико-химических параметров очистки. Для уменьшения энергозатрат при электрокинетической очистке впервые предложен импульсный режим питания, и установлены основные закономерности электроремедиации в импульсном режиме. Электроремедиация впервые использована для переработки шлама гальванического производства. Показана возможность экологически безопасной утилизации отработанных шламов в керамических матрицах.
Практическое значение работы. Предложен электроремедиационный метод для очистки глиносодержащих шламов и грунтов от радионуклидов цезия, стронция, урана и соединений тяжелых металлов меди, кобальта и свинца. Разработаны и проверены на природных и техногенно загрязненных образцах способы реагентной интенсификации и конструктивных усовершенствований процесса электроремедиации в глиносодержащих системах и почвах. Показаны преимущества применения импульсного режима питания электроремедиационной системы. Предложен электрокинетический способ переработки шлама гальванического производства с одновременным получением катодной меди. Проверена и доказана эффективность керамической технологии для экологически безопасной утилизации отработанных шламов.
Личный вклад соискателя. Анализ литературы по теме исследований, основной объем экспериментальной работы, обработка полученных данных выполнены лично соискателем. Постановка задачи, трактовка экспериментальных результатов, обсуждение выводов диссертации проводились совместно с научным руководителем д.х.н. Мищук Н.А. и чл.- корр. НАН Украины д.х.н., проф. Корниловичем Б.Ю. Эксперименты по удалению меди из шлама гальванического производства проводились совместно с к.х.н. Чеботаревой Р.Д. Анализ образцов на цезий, стронций и уран, планирование экспериментов на модельных образцах проводились совместно с к.х.н. Пшинко Г.Н. Рентгеноструктурный анализ шлама выполнен совместно с к.х.н. Косоруковым А.А. Все вышеуказанное отражено в совместных публикациях.
Апробация результатов диссертации. Материалы диссертации представлялись и обсуждались на: Научном семинаре Проблеми переробки відходів гальванічного та ливарного виробництв промислового комплексу України”. (Алушта, Україна 1998 р.); Науковій конференції молодих вчених ІКХХВ ім. А.В. Думанського НАН України Охорона водного басейну та контроль якості води” (Київ, Україна, 2004 р.); XII международной научно-технической конференции Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов”. (Бердянськ, Україна 2004 р.); International Electrokinetics Conference ELKIN 2004. (Carnegie Mellon University, Pittsburg, PA, USA 2004); IV International conference Interface against pollution”. (Granada, Spain 2006); International conference on electrokinetic phenomena 2006. (Nancy, France 2006).
Публікации. По теме диссертации опубликовано 14 работ: 8 статей, из них 6 в научных специализированных изданиях, и тезисы 6 докладов.

Список літератури

ВЫВОДЫ

1. В диссертации разработаны методы электроремедиации глинистых шламов и почв ряда отечественных регионов от тяжелых металлов и радионуклидов (Co, Cu, Pb, Cs, Sr и U,). Впервые установлено, что определяющую роль в очистке от Cs и Sr играет природа глинистого минерала и особенности сорбционного поведения элемента, а при извлечении Co, Cu, U, и Pb рН очищаемой среды.
2. Предложен ряд реагентов для интенсификации процесса электрокинетической очистки и проведено сравнение их эффективности в зависимости от типов почв и режимов очистки. Показано, что ЭДТА является наиболее эффективным реагентом при очистке каолинитового шлама от урана. Для очистки от меди, кобальта и урана из почв и смеси монтмориллонит-песок наиболее целесообразным является регулирование рН с помощью HNO3 и CH3COOH.
3. В результате изучения изменений рН в объеме во время очистки и кинетических кривых удаления загрязнения доказано, что наиболее эффективным способом использования кислот является прокачка их растворов сквозь катодную камеру. Предложен альтернативных способ регулирования рН во время электрокинетической очистки путем использования электрохимически активных мембран для отделения катодной камеры. Установлено, что эффективность гомогенных мембран IONICS выше, чем гетерогенной мембраны МК-40 и незаряженных диафрагм.
4. На основании теоретического анализа неравновесных процессов в ячейке во время электрокинетической очистки впервые предложен и подробно изучен импульсный режим электроремедиации. Определено, что импульсный режим питания дает возможность снизить затраты электроэнергии на 25 30 %, при сохранении эффективности удаления загрязнений.
5. Показана эффективность использования электрокинетической технологии для комплексной переработки шлама гальванического производства с одновременным получением катодной меди. Методом электрокинетической очистки из гальванического шлама удалено 96,2 % меди, что позволяет почти на два порядка снизить содержание металла и, соответственно, экотоксичность шлама.
6. Продемонстрирована принципиальная возможность использования керамической технологии для обезвреживания отходов электрокинетической очистки. Установлено, что полученные керамические продукты практически безопасны для окружающей среды вследствие надежной фиксации тяжелых металлов в керамической матрице.

Список использованных источников

1. Яковлев Г.O. Екологічна геологія. На межі двох наук // Мінер. ресурси України. 1994. № 1. С. 2125.
2. Виговская А.П., Опасные отходы в Украине: проблемы и пути их решения / Виговская А.П., Горлицкий Б.А., Крайнов И. П. // III конференция стран СНГ по экологии химических производств Экология 98”. Украина. г. Северодонецк. 1998. C. 78.
3. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва растение / Ильин В. Б. Новосибирск: Наука, 1991. 148 с.
4. Байдина Н.Л. Инактивация тяжелых металлов гумусом и цеолитами в техногенно-загрязненной почве / Байдина Н.Л. // Почвоведение. 1994. № 4. С. 121126.
5. Байдина Н.Л. Загрязнение городских почв и огородных культур тяжелыми металлами / Байдина Н.Л. // Агрохимия. 1995. № 12. С. 105111.
6. Попова А.А. Влияние минеральных и органических удобрений на состояние тяжелых металлов в почвах / Попова А.А. //Агрохимия. 1991. № 3. С. 62.
7. Ильин В.Б. Буферные свойства почвы и допустимый уровень ее за-грязнения тяжелыми металлами / Ильин В.Б. // Агрохимия. 1997. № 11. С. 6570.
8. Сает Ю.Е. Геохимия окружающей сре­ды / Сает Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. и др. М.: Недра, 1989. 325 с.
9. Ziffero M.A Post-chernobyl view / Ziffero M.A, Harley J.H., Schnidt G.D. [та ін.] .: Radionuclides in the food chain. ILSI Monographs. Springer-Verlag; Berlin, Heidelberg. 1988. P. 3 9.
10. Радиогеохимия в зоне влияния чернобыльской АЭС / под ред. Соботовича Э.В. Киев: Наук. думка, 1992.146 с.
11. Національна доповідь України про стан навколишнього середовища. Ядерна та радіаційна безпека. [Електронний ресурс]. Режим доступу: http://www.nature.org.ua.
12. Прохоров В.М. Миграция радиоактивных загрязнений в почвах. Физико- химические механизмы и моделирование / Прохоров В.М. М.: Энергоиздат, 1981. 276 с.
13. Коеда В.А. Биохимия почвенного покрова. / Коеда В.А. М.: Наука, 1985. 363 с.
14. Павлоцкая Ф.И. Миграция глобальных продуктов выпадений в почвах / Павлоцкая Ф.И. М.: Атомиздат, 1974. 215 с.
15. Моисеев А.А. Цезий-137. Окружающая среда. Человек / Моисеев А.А. М.: Атомиздат, 1985. 120 с.
16. Горев Л.М. Радіоактивність природних вод / Горев Л.М., Пелешенко В.І., Хільчевський В.К. Київ. Вища школа, 1993. 174 с.
17. Соботович Э.В. Формы нахождения продуктов деления в аварийных выбросах ЧАЭС / Соботович Э.В., Бондаренко Г.Н., Ольховик Ю.А. [та ін.] //Чернобыль 88 Доклады 1 всесоюзного научно-технического совещания по итогам ликвидации последствий аварии на Чернобыльской АЭС, 1989. С. 5657.
18. Соботович Э.В. Современное состояние проблемы формы нахождения и закономерностей миграции радионуклидов чернобыльского выброса / Соботович Э.В., Комаров В.И, Чебаненко С.И. // Там же С. 411.
19. Сельскохозяйственная радиоэкология / [под ред. акад. Р.М. Александрова и акад. Корнеева Н.А.]. М.: Экология, 1991. 396 с.
20. Экологические, медико-биологические и социально- экономические последствия катастрофы на ЧАЭС в Беларуси / [под ред. акад. Конопли Е.Ф., проф. Ролевича И.В.]. Минск. 1996. 280 с.
21. Титаева И. Я. Ядерная геохимия. / Титаева И. Я. М.: Изд. МГУ, 1992. 272 с.
22. Нефедов В.Д. Радиохимия. / Нефедов В.Д., Текстер Е.Н., Торопова М. А. // М.: Высш. школа, 1987. 272 с.
23. Несмеянов А.Н. Радиохимия / Несмеянов А.Н. М.: Химия, 1978. 559 с.
24. Легин В.К. К вопросу о формах нахождения урана в морских осадках / Легин В.К., Кузнецов Ю.В., Лазарев К.Ф. // Геохимия. 1966. № 5. С. 606.
25. Аналитическая химия элементов. Уран / [Изд. акад. наук СССР] М.:Химия, 1962. 278 с.
26. Павлоцкая Ф.И. Поведение трансплутониевых элементов в окружающей среде / Павлоцкая Ф.И., Поспелов Ю.Н., Мясоедов Б.Ф. [та ін.] // Радиохимия. 1991. T. 33. № 3. С. 112 119.
27. Read D. Natural Uranium Fluxes and their Use in Repository Safety Assessment / D. Read //Uranium Mining and Gydrogeology III International Mine water Association Symposium.Freiburg. Germany, Sept. 2002. Р.115-128.
28. Dashko R. Risk Assessment for Underground Disposal of Radioactive Wastes in Clay Strata / R. Dashko, A. Korotkov // Там же Р.135-140.
29. Brasser T. Uranium Migration in Argillaceous Sediments as Analogue for Transport Processes in the Far Field of Repositories (Heselbach Site, Germany) / T. Brasser, U. Noseck, D. Schonwiese // Там же Р.141-148.
30. Бабенков Е.Д. Очистка вод коагулянтами / Бабенков Е.Д. М.: Наука, 1977. 356 с.
31. Шабловская Г.В. Высокотемпературная термическая обработка осадков водопроводных станций / Шабловская Г.В., Корнилович Б.Ю., Гороновский И.Т. // Химия и технология воды. 1980. Т.2. № 2. С. 161164.
32. Грим Р. Минералогия и практическое использование глин / Р. Грим. М.: Мир. 1967. 510 с.
33. Корнилович Б.Ю. Структура и поверхностные свойства механохимически активированных силикатов и карбонатов / Корнилович Б.Ю. К.: Наук. думка, 1994. 128 с.
34. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов / Тарасевич Ю.И. К.: Наук. думка, 1988. 248 с.
35. Sparks F. Clay minerals / F. Sparks // Environmental Chemistry of Soils. New York. Academic Press 1995. Р. 158 168.
36. Тарасевич Ю.И. Адсорбция на глинистых минералах / Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф. Д. Киев: Наукова думка, 1975. 351 с.
37. Тарасевич Ю.И. Влияние структурных факторов на избирательность слоистых силикатов и цеолитов к ионам щелочных металлов больших размеров / Тарасевич Ю.И. // УХЖ. 1978. Т. 44. №.11. С. 38 46.
38. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды / Тарасевич Ю.И. Киев: Наук. Думка,1981. 208 с.
39. Корнилович Б.Ю. Влияние гуминовых веществ на сорбцию 137Cs минеральными компонентами почв / Корнилович Б.Ю., Пшинко Г.Н., Спасенова Л.Н. // Радиохимия. 2000. Т. 42. №1. С. 92 96.
40. Snoeyink V.L. Water chemistry / V.L. Snoeyink D. Jenkins, J Willey etc. New York: 1980, 464 р.
41. Karthikeyan G. Surface complexation modeling of copper sorption by hydrous oxides of iron and aluminium / G. Karthikeyan and Hershel A. Elliot // J. of Colloid and Interface Science. 1999. Vol. 220.Р. 88 95.
42. Huang Ch. Adsorption characteristic of Cu (II) on humus-kaolin complexes / Ch. Huang, Ya-Ling Yang // Water Res.1995. Vol. 29, No. 11. Р. 2455 2460.
43. Liu A. Adsorption/desorption in a system consisting of humic acid heavy metals and clay minerals / A. Liu and R. D. Gonzalez // J. of Colloid and Interface Science. 1999. Vol. 218. Р. 225 232.

44. Dalang F. Study of the influence of fulvic substances on the adsorption of copper (II) ions at the caolinite surface. / F. Dalang, J. Buffle and W. Haerdi // Environ. Sci. Technol. 1984. Vol.18. No.3, Р. 135 141.
45. Hsu G. Y. Washing characteristic of copper containing clay sludge cake / G.Y. Hsu, R.M. Wu, D.J. Lee. [та ін.] // Water Res. 1999. Vol.33. No. 1. Р. 248 256.
46. Liechti J. Adsorption of copper, cadmium and lead from aqueous solution to the kaolinite/water interface / J. Liechti and J. C. Westal // Netherlands Journal of Agricultural Science. 1987. Vol. 35. Р. 219 230.
47. Du Q. Complexation in illite-fulvic acid Cu2+ systems / Q. Du, Z. Sun, W. Forsling. [та ін.] // Water res. 1999. Vol. 33. No. 3. Р. 693 706.
48. Bardos R.P. Application of in situ remediation technologies / R.P. Bardos, P. Morgan, R. Swanell. // Land contamination and Reclamation. 2000. Vol.8. No.4. Р. 301 322.
49. LARINET/NICOLE Better decision making now: The use of risk asessment and risk management for tacking the problems of contaminated land. Joint Statement.Оctober 1998. Режим доступу.: http:// www.clarinet.at/.
50. Department of the environment, transport and the regions. Contaminated land: Implementation of the Envir. Protection Act 2000. Режим доступу.: http:// www.detr.gov.uk/.
51. Ho S. Inte­grated in situ soil remediation technology: the Lasagna proc­ess / Ho S.V., Sheridan P.W., Athmer C.J. [та ін.] // Environ. Sci. Technol. 1995. Vol. 29. Р. 2528 2534.
52. Leenaers. H. Opinion on Contaminated Land Research / Leenaers. H., Okx. J.P. and Laidler, D.A. // 1997 NICOLE. Режим доступу.: http:// www.nicole.org /.
53. Frank,U. Remediation of Low Permeability Subsurface Formations by Fracturing Enhancement of Soil Vapor Extraction / Frank U. and Barkley N. // Journal of Hazardous Materials. 1995. Vol.40. № 2. Р. 4350 4359.
54. Augustijin D.C. M. Remediation of Contaminated Soils by Solvent Flushing / Augustijin D.C.M.; Jessup R.E.; Rao P.S. [та ін.] // Journal of Environmental Engineering. 1994. Vol. 120. №1. Р. 42 57.
55. Wood A. Cosolvent Effects on Sorption and Mobility of Organic Contaminants in Soils / Wood A. Lynn, Bouchard D., Brusseau M. [та ін.] // Chemosphere. 1990. Vol. 21. № 4 5. Р. 575 587.
56. Dooley K.M. Supercritical CO2-Cosolvent Extraction of Contaminated Soils and Sediments / Dooley K.M. Ghonasgi D., Knopf F.G. [та ін.] // Environmental Progress. 1990. Vol. 9. №4. Р.197.
57. Abdul A.S. Selection of Surfactants for the Removal of Petroleum Products from Shallow Sandy Aquifers / Abdul A.S., Gibson T.L., and Rai D.N // Ground Water. 1990 . Vol. 28. №6. Р. 920 926.
58. Aronstein B.N. Effect of a Non-Ionic Surfactant Added to the Soil Surface on the Biodegradation of Aromatic Hydrocarbons within the Soil / Aronstein B.N. and Alexander M // Applied Microbiology and Biotechnology. 1993. Vol. 39. P. 386 390.
59. Boris N. Surfactants at Low Concentrations Stimulate Biodegradation of Sorbed Hydrocarbons in Samples of Aquifer Sands and Soil Slurries / Boris N. and A. Martin // Environmental Toxicology and Chemistry. 1992. Vol.11. № 9. Р. 1227 1233.
60. Sturman P.J. Engineering scale-up of in situ bioremediation processes - a review / Sturman P.J., Stewart P.S., Cunningham A.B. [та ін.] // J. Contam. Hydrol. 1995. Vol.19. № 3. Р.171 203.
61. Macaskie L.E. Enzymically mediated bioprecipitation of uranium by a Citrobacter sp. / Macaskie L.E., Bonthrone K., Yong P. [та ін.] // Microbiology. 2000. Vol.146. № 8. Р. 1855 1867.
62. Yang J., Volesky B. Modeling Uranium-Proton Ion Exchange in Biosorption // Environ. Sci. & Technol. 1999. Vol 33. No 22. P. 4079 4085.
63. Fowle D.A. Experimental Study of Uranyl Adsorption onto Bacillus Subtilis / Fowle D.A., Fein J.B., Martin A.M. // Environ. Sci. & Technol. 2000. Vol 34. No 17. P. 3737 3741.
64. Григоров О.Н. Электрокинетические свойства капиллярных систем / Григоров О.Н., Козьмина З.П., Маркович А.В. [та ін.] М.: 1956. 352 с.
65. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии / Д. А. Фридрихсберг. Химия” Ленинградское отделение. 1974. 351с.
66. Grolimund D. Colloid-Facilitated Transport of Strongly Sorbing Contaminants in Natural Porous Media: A Laboratory Column Study / Grolimund D., Borkovec M., Barttmetler K. [та ін.] // Env. Sci. and Tech. 1996. Vol. 30. No. 10. Р. 3118 3123.
67. Acar Y.B. Principles of electrokinetic remediation / Acar Y.B., Alshawabkeh A.N. // Environ. Sci. Technol. 1993. Vol.27. No.13. 2638 2647.
68. Духин С.С. Электропроводность и электрокинетические свойства дисперсных систем. / Духин С.С. К.: Наукова думка, 1975. 246 с.
69. Духин С.С. Диэлектрические явления и двойной слой в дисперсных системах и полиэлектролитах. / Духин С.С., Шилов В.Н. К.: Наукова думка, 1972. 204 с.
70. Pamukcu S. Electrokinetic Removal of Selected Heavy Metals From Soil / Pamukcu S. and Wittle J.K. // Environmental Progress. 1992. Vol. 11. No.3. Р. 241 250.
71. Hamed J. Pb (II) Removal From Kaolinite by Electrokinetics / Hamed, J., Acar, Y.B. and Gale, R.J. // J. of Geotech. Eng. Div. ASCE. 1991. Vol. 117. No. 2. Р. 241 271.
72. West L.J. Effect of zata potential on soil electrokinetics / West, L.J. and Stewart, D.I. // Geoenvironment 2000: characterization, containment, remediation, and performance in environmental geotechnics, New York. 1995. N.Y. American Society of Civil Engineers. Р. 1535 1549.
73. Weinberger R. Capillary Zone Electrophoresis of Small Ions / Weinberger R. // American Laboratory. 1997. Vol. 23. No. 2. Р. 144 156.
74. Schindler P.W. Adsorption of copper, cadmium and lead from aqueous solution to the kaolinite/water interface / P. W. Schindler, P. Liechti and J. C. Westall // Netherlands Journal of Agricultural Science. 1987. Vol. 35. Р. 219 230.
75. Биллитер Ж. Промышленный электролиз водных растворов. / Биллитер Ж. М.: Наука, 1960. 320 с.
76. Casagrande L. Electro-Osmosis in Soils / Casagrande L. // Geotechnique. 1949. Vol. 1. No. 3. Р.159 177.
77. Waxman M.H. Electrical Conductivities in Oil Bearing Shaly Sands / Waxman M.H., and Smits L.J.M. // Soc. of Petroleum Engineers, Proc. of 42nd Annual Fall Mtg., Houston, 1967,Tx., SPE-1863-A. P. 145 160.
78. Haran B.S. Electrochemical Decontamination of Soils: Development of New Electrochemical Method for Decontamination of Hexavalent Chromium From Sand / Haran B.S., Zheng G., Popov B.N. [та ін.] // Electrochemical Society Proc. 1995. Vol. 95-12. Р. 227 251.
79. Ho S.V. Integrated In-Situ Soil Remediation Technology - The Lasagna Process / Ho S.V. // Env. Si. and Tech. 1995. Vol. 29. No.10. Р. 1234 1250.
80. Hansen H.K. Practical and Theoretical Aspects Concernig the Use of Ion Exchange Membranes and Resins in Electrokinetic Soil Remediation: Ph.D. Dissertation / Hansen H.K. Dept. of Physical Chemistry, The Technical University of Denmark. 1995.
81. Marks R.E. In Situ Remediation of Contaminated Soils Containing Hazardous Mixed Wastes by Bio-Electrokinetic Remediation and Other Competitive Technologies / Marks R.E., Acar Y.B., Gale R.J. // Remediation of Hazardous Waste Contaminated Soils, eds. D. L. Wise and D. J. Trantolo, Marcel Dekker. 1994. Inc. Ch. 18. Р. 405 436.
82. Mitchell J.K. Electro-kinetic flow barriers in compacted clay / Mitchell J.K. and Yeung T.C. // J. of Geotehnical Enginering.Transportation Research Record. 1990. No. 1288. Р. 1 9.
83. Pamukcu S. Electrochemical Seperation and Stabilization of Selected Inorganic Species Porous Media / Pamukcu S., Weeks A. and Wittle J.K. // Journal of Hazardous Materials. 1997. Vol. 27. No.8. Р. 1034 1051.
84. Yeung A.T. Electro-kinetic barrier to contaminant transport through compacted clay: Ph.D. Dissertation / Yeung A.T. University of California, Berkeley. 1990.
85. Yeung A.T. Electrokinetic Flow Processes in Porous Media and Their Applications Advances in Porous Media / Yeung A.T. // Elsevier, Amsterdam, The Netherlands. 1994. Vol. 2. Р. 309 395.
86. Krizek R.J. Stabilization of Polluted Dredgings by Electro-osmosis / Krizek R.J., Gularte F.B., and Hummel P.L. // ASCE National Water Resources and Ocean Eng. Convention, San Diego, Cal. 1976. (Preprint 2641).
87. Sprute R.H. Dewatering fine particle suspensions with direct current Proc. Int. Symp. Fine Particle Process / Sprute R.H. and Kelsh D.J.// Las Vegas, Nevada. 1980. Vol. 2. Р. 1828 1844.
88. Segall B.A. Electro-Osmosis Chemistry and Water Quality / Segall B.A., O'Bannon C.E. and Matthias J.A. // J. of the Geotech. Eng. Div., ASCE. 1980. Vol. 106. No. GT10. Р. 1143 1147.
89. Hamnet R.A. Study of the processes involved in the electro-reclamation of contaminated soil / Hamnet R. A // MS thesis presented to the University of Manchester, at Manchester, England. 1980.
90. Runnels D.D. A Laboratory Study of Electromigrationas a possible field technique for the removal of contaminants from groundwater / Runnels D.D. and Larson J.L. // Ground Wat. Monit. Rev. 1986. Vol 6. No. 3. Р. 85 91.
91. Renaud P.C. Electro-osmotic Control of Hazardous Wastes / Renaud P.C. and Probstein R.F. // J. PhysicoChem. Hydrodyn. 1987 . Vol. 9. No. 1/2 . Р. 345 360.
92. Electrochemical Processing of Soils: Its Potential Use in Environmental Geotechnology and Significance of pH Gradients / In Second International Symposium of Environmental Geotechnology, Shanghai, China, May 14-17. 1989. Envo Publishing, Bethlehem, PA. Vol. I. Р. 25 38.
93. Acar Y.B. Electro Chemical Processing of Soils: Theory of pH Gradient Development by Diffusion and Linear Convection / Acar Y.B., Gale R.J, Putnam G. [та ін.] // J. Envir. Sci. and Health. Part (a) 1990. Envir. Sci. and Eng. Р. 6 25.
94. Hansen H.K. 1995 Practical and Theoretical Aspects Concerning the Use of Ion Exchange Membranes and Resins in Electrokinetic Soil Remediation: Ph.D. Dissertation / Hansen H.K. Dept. of Physical Chemistry, The Technical University of Denmark.2425.
95. Bruell C.J. Electroosmotic Removal of Gasoline Hydrocarbons and TCE from Clay / Bruell C.J., Segall B.A. and Walsh M.T. // J. Envr. Engr. 1992. ASCE. Vol.118. No. 1. Р. 34 46.
96. Trombly J. Electrochemical remediation takes to the field / J. Trombly. // Environmental Sci. Technol. 1994. Vol.28. № 6. Р. 289 291.
97. Akretche D.E. Influence of the solid nature in the efficiency of the electrokinetic process / D. E. Akretche // Desalination. 2002.Vol.147.P.381-385.
98. Wittle J.K. Electrokinetic Treatment of Contaminated Soils Sludges and Lagoons / Wittle J.K. and Pamukcu S. // Final Report, Contract No. 02112406, DOE/CH-9206, Argonne National Laboratory, Chicago, IL.1993.
99. Acar Y.B. Electrokinetic soil processing; A review of the state of the art / Acar Y.B. //ASCE Grouting Conference, Special Publication. 1992. Vol.2. N.30. Р. 1420.
100. Acar Y.B. Cd (II) removal from saturated kaolinite by application of electrical current / Acar Y.B., Hamed J., Alshawabkeh A. [та ін.] // Geotechnique. 1994. Vol.44. № 3. Р. 239 254.
101. Acar Y.B. Electrokinetic Remediation: Basics and Technology Status / Acar Y.B., Gale R.J., Alshawabkeh A.N. [та ін.] . // Journal of Hazardous Materials. 1995. Vol. 40 Р. 117 137.
102. Pamukcu S. Electrokinetic Removal of Coal Tar Constituents From Contaminated Soils / Pamukcu S. // Final Report, Electric Power Research Institute, EPRI TR-103320. Project 2879-21. 1994.
103. Ugaz A. Electrokinetic Soil Processing, Complicating Features of Soils and Slurries: Saturation Effects and the Role of the Cathode Electrolysis / Ugaz A., Puppala S., Gale R.J. [та ін.] // Chem. Eng. Comm. 1994. Vol.129. Р. 183 200.
104. Hicks R.E. Electrorestoration of Metal Contaminated Soils / Hicks R.E., and Tondorf S. // Environmental Science and Technology. 1994. Vol. 28. №. 12. Р. 2203 2210.
105. Acar Y.B. Phenol removal from kaolinite by electrokinetics / Acar Y.B., Li H., and Gale R.J. // ASCE, J. of Geotechnical Engineering. 1992. Vol. 118. №.11. Р. 1837 1852.
106. Shapiro A.P. Removal of Cadmium (II) From Saturated Kaolinite by Application of Electric Current / Shapiro A.P., Probstein R.F., and Hicks R.E. // Geotechnique. 1995. Vol. 45. P. 355 359.
107. Yeung A.T. EDTA-enhanced electrokinetic extraction of lead / Yeung A.T., Hsu C., Menon R.M. // J. Geotechnical Eng. 1996. ASCE. Vol. 122. №.8. Р. 666 673.
108. Banarjee S. Field-scale feasibility study of electrokinetic remediation / Banarjee S., Horng J., Ferguson P. [та ін.] // U.S. EPA, Risk Reduction Engineering Laboratory, Office of Research and Development 1988.
109. Electrochemical Processing of Soils: Its Potential Use in Environmental Geotechnology and Significance of pH Gradients // In Second International Symposium of Environmental Geotechnology. Shanghai, China. May 14-17,1989. Envo Publishing, Bethlehem, PA. Vol. I. Р. 25 38.
110. Lageman R. NATO/CCMS Pilot Study: Demonstration of remedial action technologies for contaminated land and groundwater. / Lageman R. // Theory and Pratice of Electro-Remediation Copenhagen, Denmark. 1989.
111. Pamukcu S. Zinc Detoxification of Soils by Electro-Osmosis / Pamukcu S., Khan L.I. and Fang H.Y. // Transportation Research Record №. 19911288. Р. 41 46.
112. Alshawabkeh A.N. Electrokinetics remediation. II: Theoretical model / Alshawabkeh A.N. and Y.B. Acar // J. of Geotechnical Eng. 1996. Vol.122. №.3. Р.186 196.
113. Cao Xuefeng Modeling Electrokinetically Enhanced Transport of Multispecies in Porous Media Under Transient Electrical Field / Cao Xuefeng // MS Thesis, Department of Civil and Env. Eng., Lehigh University. 1997.
114. Denisov G. On the kinetics of charged contaminant removal from soils using Electric fields / Denisov G., Hicks R.E., and Probstein R.F. // J. Colloid and Interface Sci. 1996. Vol. 178. Р. 309 323.
115. Jacobs R.A. Two Dimensional Modeling of Electroremediation / Jacobs R.A, and Probstein R.F. // AIChe J. 1996.Vol. 42, № 6. Р. 1685 1696.
116.