Изучение превращений полифторароматических соединений под действием цинка или цинка в присутствии меди в водном диметилформамиде Краснов, Вячеслав Иванович

Короткий опис

Краснов, Вячеслав Иванович.
Изучение превращений полифторароматических соединений под действием цинка или цинка в присутствии меди в водном диметилформамиде : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Новосибирск, 1999. - 250 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Краснов, Вячеслав Иванович
1. Введение.
2. Процессы дегалогенирования, осуществляемые с помощью цинка в химии полифторированных и полихлорированных ароматических соединений (обзор литературы).
2.1 Природа действия цинка (вводная часть).
2.2 Реакции элиминирования галогенов и гидродегалогенирова-ния в ряду фтор- и хлорсодержащих аренов.
2.2.1 Реакции с участием С-Вг и С-С1 связей в бензильном положении.
2.2.2 Реакции с участием С-Г связей в бензильном или аллильном положениях.
2.2.3 Гидродегалогенирование в ароматическом кольце.
2.2.4 Гидродефторирование в ароматическом кольце.
2.2.5 Способы увеличения восстановительной активности цинка в реакциях гидродехлорирования и гидродефтори-рования аренов.
2.3 Применение реакций элиминирования атомов фтора и других галогенов, а также восстановительной енолизации карбонильных соединений для получения полифтораренов.
2.3.1 Реакции элиминирования галогенов.
2.3.2 Реакции восстановительной енолизации.
3. Гидродефторирование и гидродехлорирование полифторированных ароматических соединений под действием Zn и Еп(Си) в водном диметилформамиде (общая часть).
3.1 Введение.
3.2 Гидродефторирование под действием Ъп и Zn(Cu).
3.2.1 Превращения перфторированных моноалкилбензолов под действием Zn и Zn(Cu) в водном ДМФА.
3.2.2 Механизм гидродефторирования перфторированных моно-алкилбензолов и возможный путь образования побочных продуктов под действием Zn и Zn(Cu) в водном ДМФА.
3.2.3 Превращения перфторированных ксилолов и некоторых других полифтордиалкилбензолов под действием Zn и Zn(Cu) в водном ДМФА.
3.2.4 Превращения перфтор-п-цимола под действием Zn и Zn(Cu).
3.2.5 Обсуждение механизма реакций перфторированных диалкил-бензолов под действием Zn и Zn(Cu) в водном ДМФА Влияние расположения и структуры перфторалкильных групп на направление гидродефторирования.
3.2.6 Механизм превращения гексафторизопропильной группы в трифторэтильную и метильную группы.
3.2.7 Превращения других перфторированных соединений, содержащих CF(CF3)2 группу, под действием Zn и Zn(Cu).
3.2.8 Гидродефторирование других полифтораренов под действием Zn и Zn(Cu) в водном ДМФА.
3.2.9 Влияние воды на селективность реакций гидродефторирования под действием Zn(Cu).
3.2.10 Реакции перфтораренов с системой Zn(Cu)-H20-электролит.
3.3 Гидродехлорирование и гидродебромирование полифторированных галогенаренов.
3.3.1 Гидрогенолиз С-С1 связей в ароматическом кольце под действием Zn и Zn(Cu).
3.3.2 Реакции полифторбензилгалогенидов с Zn и Zn(Cu).
3.3.3 Использование Zn(Cu) для гидрогенолиза винильной
С-С1 связи.
4. Использование бромфторирования перфтораренов и реароматизации под действием Zn для получения исходных соединений (приложение к общей части).
5. Экспериментальная часть.
5.1. Физико-химические методы анализа.
5.2. Характеристика использованных реагентов и растворителей.
5.3. Характеристика использованных полифторированных соединений.
5.4. Синтез исходных полифторированных соединений.
5.5. Встречные синтезы.
5.6. Взаимодействие полифтораренов с Zn и Zn(Cu).
Таблица 8. Взаимодействие октафтортолуола (90) и полифтортолуолов 91, 228, 229 и 230 с Zn, Zn(Cu) в водном димети л формами де.
Таблица 9. Взаимодействие перфторированных бензолов C6F5Rf (Rf = C(CF3)3, CF(CF3)2, CF2CF2CF3 и CF2CF3)
157, 168, 163 и 162 с гп(Си)-ДМФА-Н20.
Таблица 10. Взаимодействие перфтор-трет-бутилтолуола (177), полифторксилолов 171, 172, 175, 181, 182, 183, 188 и перфториндана (190) с гп(Си)-ДМФА-Н20.
Таблица 11. Реакции с Zn(Cu) перфтораренов 204, 206, 208, 214 и 215, содержащих CF(CF3)2-rpynny, а также продуктов их превращений.
Таблица 12. Эксперименты к главе "Гидродефторирование других полифтораренов под действием Zn и Zn(Cu) в водном ДМФА".
5.7. Реакции перфтор-п-цимола (192) с металлами.
Дополнительная информация.
Таблица 13. Реакции перфтор-п-цимола (192) и продуктов его превращения с металлами.
5.8. Взаимодействие хлорсодержащих полифторированных ароматических соединений с Zn и Zn(Cu).
Таблица 14. Реакции хлор- и бром- полифтораренов с Zn,
Zn(Cu) и Си в ДМФА-Н20.
Таблица 15. Реакции перфтораренов и полифторхлораренов с Zn и Zn(Cu) в воде и водных растворах электролитов.
5.9. Реакции бромфторирования перфтораренов.
5.10. Реакции полифторалкенов и их производных с Zn.
5.11. Данные элементного анализа и масс-спектрометрии полученных соединений (Таблица 16).
5.12. Спектральные данные.
Таблица 17. Данные ЯМР1Н и HMP19F спектроскопии производных 1,2,4,5-тетрафторбензола.
Таблица 18. Данные HMPJH и HMP19F спектроскопии производных 1,2,4-трифторбензола.
Таблица 19. Данные ЯМР1!! и HMP19F спектроскопии полифторпиридинов.
Таблица 20. Спектры HMP19F смесей изомеров 55, 56.
Таблица 21. Спектры HMP19F смесей изомеров 246, 247.
Таблица 22. Данные HMP19F и ЯМР1!! полифторциклогексенов 279, 281, 218, 219.
6. Выводы.
7. Литература.