Кинетика и механизм низкотемпературного хлорирования олефинов в твердой фазе Шилина, Марина Ильинична

Короткий опис

Шилина, Марина Ильинична.
Кинетика и механизм низкотемпературного хлорирования олефинов в твердой фазе : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.15. - Москва, 1984. - 228 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Шилина, Марина Ильинична
ВВЕДЕНИЕ.
1. ЛИТЕРАТУЖЫЙ ОБЗОР.
Хлорирование; олефиновз в конденсированной фазе.
I» I. Молекулярные комплексы в: системе; олефин*-хлор*растворитель
1.1.1. Зизико>химические; свойства комплексов
1.1.2. Отроение и природа связи в комплексах . II
1.1.3. Особенности комплексообразования в твердой фазе:.
1.1.4. Комплексы: высшего) состава.
1.1.5. Мвжмолекулярные взаимодействия в системе; олефинпхлор-растворитель.
1.2. Механизм хлорирования олефинов.
1.2.1. Ионный механизм.
1.2.2. Радикальный механизм.
1.2.3. Молекулярный механизм.
1.2.4. Катализ реакций присоединения акцепторами
1.3. Галогенирование^ и гидрогалогенирование олефинов в твердой фазе, при низких температурах.
1.3.1. Особенности реакций в твердой фазе
1.3.2. Твердофазные реакции галогенирования и гид-рогалогенирования.
1.3.3. Механизм галогенирования и гидрогалогениро-вания непредельных соединений в твердой фазе*
2. МЕТОДИКА ЖПЕШШША.
2.1. Исходам вещества.
2.2. Приготовление; образцов.
2.2.1. Вакуумная установка и~ реакторы.
2.2.2. Конденсация реагентов.
2.2.3. Определением толщин! пленок.
2.3. ИК спектроскопические; исследования.
2.3Л. Этилеш и: хлор:.
2.3.2. 1,2-$шюрэтан.
2 3 3. Циклопексеш.
3. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ХЛОРА С 2ТИЛЕН0М В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ
3.1. Качественный анализ.
3.2. Определение: состава комплексов.
4. НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ ЭТИЛЕНА В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ . 75;
4.1. Условия протекания низкотемпературного твердофазного хлорирования.75:
4.1.1. Низкотемпературное: хлорирование этилена в: отсутствие добавок.
4.1.2. Твердофазное хлорирование этилена в присутствии хлористого: водорода.
4.1.3. Хлорирование: этилена в твердых системах эти-лен-хлор-полигалогенметан.
4.2. Кинетические закономерности низкотемпературного хлорирования этилена в твердой фазе
4.2.1. Обработка кинетических кривых твердофазного хлорирования этилена с помощью кинетических уравнений простых типов.
4.2.2. Кинетические закономерности реакций в твердой фазе;.
4.2.3. Полихронная кинетика хлорирования этилена в твердой фазе.
4.3. Влияние: природы матрицы на кинетику реакции
4.4. Стереохимия и: кинетика образования продуктов . . . 124.
5. МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И РЕАКЦИЯ В СИСТЕМЕ ЦИКЛО-ГЕКСЕН-ХЛОР В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ ПШ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ
5.1. Комплексообразования циклогексена схлором и: хлористым! водородом:.
5.1.1. Комплексообразование в система циклогексенхлор.
5.1.2. Комплексообразование: в системе; циклогексен-хлористый водород.
5.2. Продукты низкотемпературного твердофазного^ хлорирования циклогексена
5.3. Кинетика хлорирования циклогексена при. 81-110 К
5.4. Хлорирование, циклогексена в образцах, содержащих добавки, диоксида углерода
5.4.1. Хлорирование; в: образцах с избытком циклогексена
5.4.2. Хлорирование циклогексена в избытке, хлора
6. МЕХАНИЗМ ХЛОШРОВАНИЯ ОЛЕШЮВ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ ПРИ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУРАХ.
6.1. Фазовое состояние системе хлор^-олефин
6.2. Реакционная способность различных частиц в твердых системах хлор-олефин
6.3. Влияние^ твердой ффазы на кинетику хлорирования олефинов.
6.4. Механизм низкотемпературного хлорирования олефинов в твердой фазе.
6.4.1. Ионный механизм низкотемпературного: хлорирования
6.4.2. Радикальный механизм хлорирования в твердой фазе.
6.4.3. Молекулярный механизм низкотемпературного хлорирования этилена в твердой фазе.195.
6.4.4. Механизм твердофазного: хлорирования циклогексена
ВЫВОДЫ.