ОЧИЩЕННЯ СТІЧНИХ ВОД ВІД БАРВНИКІВ ШЛЯХОМ АДСОРБЦІЇ НА ПРИРОДНИХ ДИСПЕРСНИХ СОРБЕНТАХ

Короткий опис

НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ЛЬВІВСЬКА ПОЛІТЕХНІКА”

На правах рукопису

Леськів Галина ЗіновІївна

УДК 504.064+628.316.12

Очищення стічних вод від барвників
шляхом адсорбції
на природних ДИСПЕРСНИХ сорбентах

21.06.01 екологічна безпека

Дисертація
на здобуття наукового ступеня
кандидата технічних наук

Науковий керівник -доктор
технічних наук, професор
Мальований М.С.

Львів -2008

З М І С Т

стор.

ВСТУП

6

РоЗДІЛ 1. ОГЛЯД ІНФОРМАЦІЇ ЩОДО СУТІ ДОСЛІДЖУВАНОЇ
ПРОБЛЕМИ

11

1.1. Характеристика синтетичних барвників та джерел забруднення ними стічних вод

11

1.2. Стан та перспективи вирішення проблеми забруднення стічних вод органічними сполуками та синтетичними барвниками

17

1.3. Аналіз відомих технологій очищення стічних вод від барвників

18

1.4. Характеристика природних дисперсних сорбентів України

19

1.4.1. Бентоніти

19

1.4.2.Палигорськіти

22

1.4.3. Глауконіт

25

1.5. Аналіз теоретичних моделей адсорбції

26

1.6. Цілі та завдання досліджень

27

РОЗДІЛ 2. Об’єкти та методи досліджень

29

2.1. Характеристика застосовуваних матеріалів

29

2.1.1. Характеристика барвників

29

2.1.1.1. Барвник активний алий 4ЖТ

29

2.1.1.2. Барвник аніонний червоний 8С

30

2.1.2. Характеристика застосовуваних сорбентів

31

2.1.2.1. Глауконіт

31

2.1.2.2. Бентоніт

34

2.1.2.3. Палигорскіт

35

2.2. Методика дослідів процесу адсорбції барвників із стоків

35

2.3. Методики аналізу вмісту барвників у розчині

37

Висновки до другого розділу дисертаційної роботи

40

стор.

РОЗДІЛ 3. АНАЛІЗ ЕКОЛОГІЧНОЇ НЕБЕЗПЕКИ ВІД ЗАБРУДНЕННЯ

СТІЧНИХ ВОД БАРВНИКАМИ

41

3.1. Моніторинг забруднення стічних вод барвниками

41

3.1.1. Підприємства, які виготовляють барвники

41

3.1.2. Підприємства, які застосовують барвники у власному виробництві

42

3.2. Аналіз локалізації та масштабів забруднень стічних вод барвниками

47

3.3. Оцінювання ступеня екологічної небезпеки, яка створюється внаслідок забруднення стоків барвниками

48

Висновки та узагальнення до третього розділу дисертаційної роботи

50

РоЗДІЛ 4. ТЕОРЕТИЧНІ ОСНОВИ КІНЕТИКИ СОРБЦІЇ БАРВНИКІВ НА ПРИРОДНИХ ДИСПЕРСНИХ СОРБЕНТАХ

52

4.1.Фізична модель адсорбції барвників на природних дисперсних сорбентах

52

4.2. Кінетика адсорбційних процесів

53

4.2.1. Етапи кінетики процесу

54

4.3. Моделювання кінетики процесу сорбції барвників на сорбентах

56

4.3.1. Дифузійна модель

57

4.3.1.1. Загальний баланс маси

57

4.3.1.2. Баланс маси в частинці адсорбенту

58

4.3.2.1. На кінетику процесу значною мірою впливає зовнішній та внутрішній масообмін

58

4.3.2.2. Процес масообміну лімітує тільки внутрішня дифузія

62

4.3.2.3. Процес масообміну лімітує тільки зовнішня дифузія

64

4.4. Розроблення методики опрацювання кінетичних рівнянь

67

4.4.1. Рівняння Ленгмюра

67

4.4.2. Рівняння оборотної ізотерми Ленгмюра

69

стор.

4.4.3. Рівняння РедліхаПетерсона

69

4.4.4. Рівняння ЛенгмюраФрендліха

71

4.4.5. Рівняння ДубинінаРадушкевича

71

4.4.6. Рівняння Тоса

72

4.4.7. Модифіковане рівняння ДубинінаРадушкевича

73

4.4.8. Рівняння бі-Ленгмюра

73

Висновки до четвертого розділу дисертаційної роботи

76

РОЗДІЛ 5. ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНІ ДОСЛІДЖЕННЯ СОРБЦІЇ БАРВНИКІВ
НА ПРИРОДНИХ ДИСПЕРСНИХ СОРБЕНТАХ ТА ІНТЕРПРЕТАЦІЯ
РЕЗУЛЬТАТІВ

78

5.1. Експериментальні дослідження адсорбції барвників на природних
дисперсних сорбентах

78

5.1.1. Дослідження кінетики сорбції барвників активного алого 4ЖТ та аніонного червоного 8С палигорськітом, бентонітом та глауконітом

78

5.1.2. Дослідження кінетики адсорбції барвника аніонного червоного 8С глауконітом

80

5.1.3 Дослідження кінетики адсорбції барвника аніонного червоного 8С палигорськітом

82

5.2. Ідентифікація експериментальних даних відомим теоретичним моделям адсорбції

84

Висновки до п’ятого розділу дисертаційної роботи

94

РОЗДІЛ 6. Аспекти промислового впровадження технології очищення стоків від барвників із використанням природних дисперсних сорбентів

95

6.1. Апробація технології адсорбційного очищення стоків у промислових умовах

95

6.2. Розроблення принципової технологічної схеми процесу

96

стор

6.3. Еколого економічна оцінка впровадження технології очищення стоків від барвників природними сорбентами

99

6.4. Шляхи утилізації відпрацьованих сорбентів

101

Висновки до шостого розділу дисертаційної роботи

103

ВИСНОВКИ

104

ЛIТЕРАТУРА

106

ДОДАТКИ

120

ВСТУП
Актуальнiсть теми. У зв’язку з обмеженою кількістю запасів прісної води на Землі (запас доступної прісної води на планеті становить всього 56тис. м3 на душу населення) проблема охорони гідросфери невпинно загострюється, хоча для її вирішення людство прикладає чималих зусиль. Незважаючи на значний поступ у захисті гідросфери (розроблення та впровадження сучасних хімічних та біологічних технологій очищення стоків, чисті води рік Москва, Рейн та багатьох інших, активна пропагандистська кампанія серед населення), життєво важливих завдань ще багато і зволікати з їхнім вирішенням неприпустимо. Зокрема, постала проблема очищення стічних вод від органічних сполук, які особливо небезпечні як забруднювачі навколишнього середовища унаслідок комплексного впливу і непрогнозованості наслідків. Шкідлива дія органічних речовин, що потрапляють у водойми, посилюється за рахунок кумулятивного ефекту (прогресуюче збільшення вмісту шкідливих сполук у кожній наступній ланці трофічного ланцюга). Серед таких забруднювачів чільне місце займають органічні барвники, які широко застосовують у різних галузях економіки та в побуті. На жаль, наявні технології очищення стічних вод від цих речовин досить часто недосконалі, неефективні або ж цілком відсутні. Усе це зумовлює необхідність розроблення та впровадження ефективних і водночас недорогих у виконанні та експлуатації технологій очищення стічних вод від барвників, до яких належить і адсорбційний метод очищення стічних вод від барвників із застосуванням природних дисперсних сорбентів. Розробленню та впровадженню цього методу і присвячено дисертаційну роботу.
Зв’язок роботи з науковими програмами, планами, темами. Дисертаційна робота виконана згідно з планом науково-дослідницької роботи кафедри екології та охорони навколишнього середовища Національного університету Львівська політехніка” з проблеми Екологічно чиста енергетика та ресурсозберігаючі технології” відповідно до науково-технічної програми Міністерства освіти України, № державної реєстрації 0194 U 029586.
Мета і завдання дослідження. Мета роботи полягає у розробленні технології адсорбційного очищення стічних вод від органічних барвників із застосуванням природних сорбентів.
Для досягнення зазначеної мети необхідно вирішити такі завдання:
· провести моніторинг стоків, забруднених барвниками; оцінити їхню кількість, особливості локалізації, міру токсикологічного впливу на навколишнє середовище;
· проаналізувати існуючий теоретичний апарат опису адсорбційних процесів;
· розробити механізм та методи ідентифікації експериментальних даних теоретичним моделям;
· експериментально дослідити кінетичні особливості адсорбції барвників на природних сорбентах;
· ідентифікувати експериментальні дані теоретичним моделям адсорбції та встановити значення кінетичних констант процесів адсорбції;
· розробити технологічну схему очищення стоків від органічних барвників.
Об’єкт дослідження стоки, забруднені органічними барвниками (активним алим 4ЖТ та аніонним червоним 8С).
Предмет дослідження адсорбційна технологія очищення стоків від органічних барвників активного алого 4ЖТ та аніонного червоного 8С природними дисперсними сорбентами.
Методи досліджень: Для аналізу зазначених експериментальних досліджень використовували спектрофотометричну методику. Токсичність барвників визначали, застосовуючи комп’ютерну програму PASS. Обробку експериментальних даних та ідентифікацію виконаних експериментів існуючим теоретичним моделям здійснювали за допомогою комп’ютерної техніки, використовуючи спеціально розроблені програми, що разом зі згаданим методом аналізу дало змогу коректно обґрунтувати основні теоретичні положення та висновки.
Наукова новизна одержаних результатів. Унаслідок досліджень процесу адсорбції органічних барвників активного алого 4ЖТ та аніонного червоного 8С природними дисперсними сорбентами вперше отримано та сформульовано такі результати:
· на основі аналізу даних моніторингу стоків, забруднених барвниками, здійснено оцінку їхньої кількості, особливостей локалізації, міри токсикологічного впливу на навколишнє середовище;
· теоретично проаналізовано наявні моделі адсорбції із рідини, розроблено стратегію ідентифікації експериментальних даних теоретичним моделям;
· експериментально встановлено кінетичні особливості адсорбції барвників активного алого 4ЖТ та аніонного червоного 8С на бентонітах, глауконітах та палигорськітах;
· здійснено ідентифікацію експериментальних даних існуючим теоретичним моделям: завдяки оцінюванню визначених статистичних оцінок ідентифікації з’ясовано міру адекватності ідентифікації, встановлено кінетичні коефіцієнти для кожної із досліджуваних моделей.
Практичне значення одержаних результатів. Розроблено програмне забезпечення для ідентифікації експериментальних даних адсорбції з рідин існуючим теоретичним моделям. Аналіз даних експериментальних і дослідно-промислових випробувань дав змогу розробити та запропонувати для впровадження технологію очищення стоків від органічних барвників активного алого 4ЖТ та аніонного червоного 8С із використанням як адсорбентів глауконіту та палигорськіту. Апробація технології на дослідному виробництві Сумського державного науково-дослідного інституту мінеральних добрив і пігментів засвідчила отримані теоретично та експериментально технологічні показники. Дані теоретичних та експериментальних досліджень передано в Сумський державний науково-дослідний інститут мінеральних добрив і пігментів для промислового застосування технологій очищення стоків від барвників.
Особистий внесок здобувача полягає у проведенні експериментальних досліджень, обробці отриманих результатів та їхньому аналізі; встановленні кінетичних залежностей і теоретичних засад технологій очищення стоків, забруднених органічними барвниками; формулюванні основних положень і висновків. Постановка завдань та їхнє обговорення здійснено під керівництвом доктора технічних наук, професора Мирослава Мальованого, ідентифікація експериментальних даних існуючим теоретичним моделям під керівництвом доктора технічних наук, професора Романа Петруса (Жешувська політехніка, Польща). Особистий внесок здобувача в науковій роботі: розроблено теоретичні засади використання природних дисперсних сорбентів для очищення стоків шляхом адсорбції органічних розчинників [124, 125, 128, 130], методику спектрофотометричного аналізу стоків, забруднених барвниками [129]; здійснено оцінювання токсикологічного впливу барвників на довкілля [131]; ідентифікацію експериментальних даних теоретичним моделям [126, 133]; проаналізовано екологічні аспекти очищення стоків, забруднених органічними забрудниками [131, 127]; розроблено технологічну схему процесу адсорбційного очищення стоків, забруднених барвниками [127, 132].
Апробація результатів роботи. Матеріали дисертації, що одержали позитивні відгуки, обговорено на таких конференціях:
1. Наукова конференція Mikrozanieczyszczenia w srodowisku czlowieka”, Ченстохова, 2527 червня 2003 р.
2. ХІ науково-технічна конференція Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов”, Бердянськ, 913червня 2003 р.
3. VІІІ Міжнародна науково-практична конференція Проблеми управління якістю підготовки фахівців екологів у світлі інтеграції освіти України в європейський простір та перспективні природоохоронні технології”, Львів, 1517 жовтня 2003 р.
4. XIІI Міжнародна науково-технічна конференція Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов”, Алушта, 13 червня 2005 р.
5. Міжнародна наукова конференція Мембранні та сорбційні процеси і технології”, Київ, 57 березня 2007 р.
6. XV Міжнародна науково-технічна конференція Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов. Утилизация отходов”, Бердянськ, 11 червня 2007 р.
Публiкацiї. За матеріалами дисертації опубліковано 4 статті у фахових виданнях, 6 тез доповідей на конференціях.

Структура та обсяг роботи. Дисертаційна робота складається зі вступу, шести розділів, висновків, списку використаної літератури (137 позицій) і додатків. Матеріали дисертаційної роботи викладено на 123 сторінках машинописного тексту. Дисертація налічує 32 рисунки, 10 таблиць і 2 додатки.

Список літератури

висновки

1. Впровадження розробленої технології адсорбційного очищення стічних вод від органічних барвників із застосуванням природних сорбентів (глауконіту та палигорськіту) дає змогу вирішити актуальну проблему захисту гідросфери від особливо небезпечних забруднювачів через їхній комплексний вплив та непрогнозовані наслідки.
2. На основі проведеного моніторингу стоків, забруднених досліджуваними барвниками активним алим 4ЖТ та аніонним червоним 8С, встановлено, що тільки для фарбувально-обробних підприємств України їхній щогодинний обсяг становить 4800 м3. Передусім небезпека забруднення поверхневих вод України стічними водами, що містять синтетичні барвники, стосується басейну ріки Дніпро.
3. За допомогою програми PASS з’ясовано токсичність досліджуваних барвників, яка становить:
- для активного алого 4ЖТ 91%;
- для аніонного червоного 8С 85%.
4. На основі теоретичного аналізу розроблено методику опрацювання кінетичних рівнянь, яка ґрунтується на використанні інтегрального методу. Для аналізу досліджуваних процесів запропоновано найбільш використовувані теоретичні моделі адсорбції: Ленгмюра, оберненого Ленгмюра, РедліхаПетерсона, ЛенгмюраФрендліха, ДубинінаРадушкевича, Тоса, модифікованого ДубинінаРадушкевича, бі-Ленгмюра. Отримані залежності використано для створення програми, що допомогла в подальшому ідентифікувати експериментальні дані поданим вище ізотермам, розрахувати статистичні оцінки апроксимацій, встановити значення кінетичних констант, а також побудувати криві кінетики із використанням отриманих кінетичних констант.
5. Експериментально встановлено кінетику адсорбції органічного барвника аніонного червоного 8С на природних дисперсних сорбентах глауконіті та палигорськіті за умов різних температур та різних початкових концентрацій барвника у модельному розчині.
6. За допомогою розробленого програмного забезпечення проведено ідентифікацію експериментальних даних з відомими теоретичними моделями. Розраховано статистичні оцінки адекватності ідентифікації, аналіз яких дає змогу стверджувати, що у випадку застосування як сорбенту глауконіту найкраще описують процес моделі РедліхаПетерсона, Тоса, ДубинінаРадушкевича, модифікованого ДубинінаРадушкевича та ЛенгмюраФрендліха, а у випадку застосування палигорськіту модифікованого ДубинінаРадушкевича та ЛенгмюраФрендліха.
7. Обчислено значення кінетичних констант адсорбції барвника аніонного червоного 8С на глауконіті та палигорськіті, які надалі можна використовувати для розрахунку промислових процесів адсорбційного очищення та промислової адсорбційної апаратури.
8. Розроблено принципову технологічну схему процесу очищення стічних вод від барвників шляхом застосування природних дисперсних сорбентів. Розроблену технологію передано в Сумський державний науково-дослідний інститут мінеральних добрив і пігментів з метою використання в технологіях очищення стоків від барвників.
9. Розраховано еколого-економічний ефект, який досягається у випадку впровадження розробленої технології для очищення стоків фарбувально-обробних підприємств України, що становить 449 100 грн/рік.

ЛІТЕРАТУРА
1. Венгржановський В.А. Хімічна технологiя опоряджувальних матеріалів (Хімія барвників): Навчальний посібник. Хмельницький, 2004. 147 с.
2. Бородкин В.Ф. Химия красителей. М.: Химия, 1981. 246 с.
3. Венкатараман К. Аналитическая химия синтетических красителей. Л.: Химия, 1979. 574 с.
4. Гордон П., Грегори П. Органическая химия красителей. М.: Мир, 1987. 344 с.
5. Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М.: Госхимиздат, 1955. 839 с.
6. Николаенко И.Б. Лабораторный практикум по промежуточным красителям. М.: Высшая школа, 1965. 343 с.
7. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1984. 589 с.
8. Рожденственский А.П., Щульман Ю.А. Органические красители: Лабораторный практикум. М.: Высшая школа, 1984. 43 с.
9. Зинюк О.Р. Основи колористики i хімії барвників: Курс лекцiй / Під ред. О.Полiщука. Львів: ЛДУ Франка, 1997. 330 с.
10. Порай-Кошиц Б.А. Азокрасители. М.: Высшая школа, 1972. 160 с.
11. Коган И.М. Химия красителей. М.: Госхимиздат, 1956. 696 с.
12. Чекалин М.А., Пассет Б.В., Иоффе Б.А. Технология органических красителей и промышленных продуктов. 2-е издание. М.: Высшая школа, 1980. 320 с.
13. Мельников Б.Н., Виноградова Г.И. Применение красителей. М.: Химия, 1986. 238 с.
14. Беличенко Ю.П. Замкнутые системы водообеспечения химических производств. М.: Химия, 1989. 206 с.
15. Костюк В.І., Карнаух Г.С. Очистка сточных вод машиностроительных предприятий. К.: Техника, 1990. 120 с.
16. Очистка сточных вод предприятий химико-фармацевтической промышленности/ С.В. Яковлев, Т.А. Карюхина, С.А. Рыбаков и др. М.: Стройиздат, 1985. 250с.
17. Киевский М.И., Лерман Е.А. Очистка сточных вод хлорных производств. К.: Техника, 1970. 159 с.
18. Высоцкая К.А., Бортун Л.Н. Применение радиационной обработки для обесцвечивания сточных вод содержащих красители // Химия и технология воды. 1993. Т. 15. №1112. С. 158177.
19. Мочалов И.П., Родзиллер И.Д., Жук Е.Г. Очистка и обеззараживание сточных вод малих населенных мест. Л.: Стройиздат, 1991. 160 с.
20. Отведение и очистка поверхностных сточных вод / В.С. Дикаревский, А.М.Курганов, А.П. Нечаев, М.И. Алексеев. Л.: Стройиздат, 1990. 224 с.
21. Шевченко М.А., Таран П.Н., Гончарук В.В. Очистка природних и сточных вод от пестицидов. Л.: Химия, 1989. 184 с.
22. Очистка питьевых и сточных вод от ядохимикатов / М.А. Шевченко, П.В.Марченко, П.Н. Таран и др. К.: Будівельник, 1980. 92 с.
23. Проскуряков В.А., Смирнов О.В. Очистка нефтепродуктов и нефтесодержащих вод электрообработкой. Л.: Химия, 1992. 112 с.
24. Золотова Е.Ф., Асс Г.Ю. Очистка воды от железа, фтора, марганца и сероводорода. М.: Стройиздат, 1975. 176 с.
25. Николадзе Г.И. Обезжелезивание природних и оборотних вод. М.: Стройиздат, 1978. 160 с.
26. Черненков И.И., Гаврилова А.А. Охрана окружающей среды от загрязнений сернистыми соединениями. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976. 56 с.
27. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки воды. М.: Стройиздат, 1975. 191 с.
28. Вейцер Ю.И. Опыт применения полиакриламида на водопроводах СРСР // Водоснабжение и санитарная техника. 1965. №9. С. 2732.
29. Кульский Л.А., Гребенюк В.Д., Савлук О.С. Электрохимия в процессах очистки воды. К.: Техника, 1987. 219 с.
30. Карелин Ф.Н. Обессоливание воды обратным осмосом. М.: Стройиздат, 1988. 208 с.
31. Асылова К.Г., Назаров В.И., Цалик И.Л. Ультрафильтрационная очистка на ацетатцеллюлозных мембранах сточных вод после Э ЛОУ // Химия и технология воды. 1984. Т. 6. №3. С. 260262.
32. Губанов А.М., Карелин Ф.М., Биричев А.В. Определение технологических параметров гиперфильтрационного разделенияп промывных гальванических вод // Химия и технология воды. 1983. Т. 5. №6. С.483486.
33. Князькова Т.В., Кавицкая А.А., Саидов С.С. и др. Деминерализация лигнинсодержащих вод обратным осмосом с использованием динамических мембран // Химия и технология воды. 1984. Т. 6. №3. С. 252257.
34. Тимашев С.Ф. Роль поверхностных эффектов в кинетике переноса молекул воды и ионов в высокоселективных обратноосмотических мембранах // ЖФХ. 1982. Т. 56. №3. С. 734737.
35. Шевченко М.А.. Лизунов В.В. Технология обработки воды Киев: Будівельник, 1980. 116 с.
36. Баранов С.С., Пшеничникова Л.К. Станция озонирования сточных вод, содержащих тетраэтилсвинец // Химическое машиностроение. 1977. № 66. С.1113.
37. Белянский Г.В., Селин М.Е., Колычев В.В. Озонирование простых цианидов в воде // ЖПХ. 1972. Т. 45. №10. С. 12341237.
38. Горбунко-Германов Д.С., Водопьянова Н.М., Харина Н.М. Озонирование серебросодержащих сточных вод предприятий химико-фотографической промышленности // Химическая промышленность. 1975. № 2. С. 5657.
39. Ковалева Н.Г., Ковалев В.Г. Биохимиическая очистка сточных вод предприятий химической промышленности. М.: Химия, 1987. 160 с.
40. Биохимическая очистка воды: Материалы семинара / Моск. Дом научн. техн. пропаганды им. Ф.Э.Дзерджинского. М., 1969. 139 с.
41. Биохимическая очистка сточных вод: Материалы І респ. конф. (Киев, 2021 марта 1972 г.) / Ред. колегія М.Н.Ротмистров и др. Киев, Наук. думка, 1974. 67 с.
42. Биохимическая очистка сточных вод предприятий химической промышленности. (Акад. строительства и архитектуры СССР. Всесоюз. научн. исслед. ин-т водоснабжения, канализации, гидротехн. сллружений и инж. Гидрогеологии (ВОДГЕО). М., Госстройиздат, 1962. 232 с.
43. Петрук В.Г. Основи екології: Курс лекцій. Вінниця: ВНТУ, 2006. 133 с.
44. Дмитренко Г., Гвоздяк П. Биологическая очистка высококонцентрированных сточных вод от органических растворителей // Химия и технология воды. 2002. Т. 24. №2. С.185191.
45. Запольський А.К. Водопостачання, водовідведення та якість води: Підручник. К.: Вища школа, 2005. 671 с.
46. Запольський А.К. Екологізація харчових виробництв: Підручник / А.К.Запольський, А.І.Українець. К.: Вища школа, 2005. 423 с.
47. Стокалюк О., Мальований М., Петрушка І., Стойко О., Одноріг З. Очищення стічних вод від органічних розчинників з використанням процесів адсорбції на природних дисперсних сорбентах та хроматографії // Праці НТШ. Косів, 2005. Т. 1. С. 239243.
48. Мальований М., Петрушка І., Малик Ю., Стокалюк О. Хроматографічний аналіз стоків з гексаном // Х наукова конференція Львівські хімічні читання 2005” 25.0527.05.2005 р. Львів, 2005. С. 10.
49. Мальований М., Петрушка І., Петрусь Р., Стокалюк О. Очищення стічних вод від органічних розчинників // XIІI Международная научно-техническая конференция Экология и здоровье человека. Охрана водного и воздушного бассейнов, утилизация отходов”: Сборник научных трудов 13.06.2005 г. Алушта, 2005. С.902905.
50. Когановский А.М. Очистка и использования сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия, 1983. 297 с.
51. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод химической промышленности. Л.: Химия, 1997. 464 с.
52. Кульский Л.А., Строкач П.П. Технологии очистки природных вод. К.: Вища школа, 1981. 326 с.
53. Кульский Л.А. Теоретические основы и технологи кондиционирования воды. К.: Наукова думка, 1980. 558 с.
54. Кульский Л. А. Основы химии и технологии воды. К.: Наукова думка, 1991. 564 с.
55. Адсорбционные процессы в решении проблем защиты окружающей среды. Рига, 1991. 101 с.
56. Когановский Л.М. Адсорбция и ионный обмен в процессах водоподготовки и очистки сточных вод. К.: Наукова думка, 1983. 147 с.
57. Мельниченко Т.І. Визначення синтетичних барвників у продуктах харчування. Спосіб підготовки проби // Журнал хроматографічного товариства. рік. Т.ІІІ. №2. С.413.
58. Бочкарев Г.Р., Курбатов П.В., Кондратьев С.А. Интенсификация коагуляционной очистки высокоцветных вод // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2003. № 1. С. 3539.
59. Васильєв Г.В. Водное хазяйство и очистка сточных вод предприятий текстильной промышленности. М.: Легкая индустрия, 1976. 224 с.
60. Васильєв Г.В. Очистка сточных вод красительно-отделочных фабрик. М., 1972. 51 с.
61. Васильєв Г.В., Ласков Ю.М., Васильева Е.Г. Водное хазяйство и очистка сточных вод предприятий текстильной промышленности. М.: Легкая индустрия, 1976. 224 с.
62. Генкин Н.Д. Очистка и обезвреживание сточных вод промышленности органического синтеза. М.: НИОПиК, 1964. 77 с.
63. Гоба В.Е., Ставицкая С.С., Томашевская А.И., Викарчук В.М. Сорбционная очистка сточных вод химических производств с помощью активных антрацитов // Химия и технология воды. 2003. Т. 25. № 5. С. 369377.
64. Гончарук В.В., Клименко К.А., Соломенцова И.М., Лещенко А.В. и др. Глубокая очистка природной воды при повышенной ее цветности // Химия и технология воды. 2002. Т. 24. № 1. С. 6471.
65. Кульский Л.А., Когановский Л.М. Методы очистки стоков анилино-красочных комбинатов и других предприятий химической промышленности. К., 1957. 47с.
66. Гуревич Д.А. Переработка отходов в промышленности полупродуктов и красителей. М., 1980. 158 с.
67. Краснободько И.Г. Деструктивная очистка сточных вод от красителей. Л: Химия, 1988. 193 с.
68. Солодовник Т.В., Унрод В.И. Сорбция растворимых красителей на хитинсодержащих материалов // Химия и технология воды. 2003. Т. 25. № 4. С. 342350.
69. Дульнева Т.Ю., Кучерук В.В. Очистка воды от красителей керамическими мембранами модифицированными глинистыми минералами // Химия и технология воды. 2005. Т. 27. № 5. С. 496504.
70. Троцький В.І., Ханик Я.М, Ягольник С.Г. Адсорбція стічних вод хімічно-активованими цеолітами // Науковий вісник: Збірник науково-технічних праць”. Вип.14.4. Львів: УДЛТУ, 2004. С. 265268.
71. Троцький В.І., Ханик Я.М., Ягольник С.Г. Використання хімічно активованих цеолітів для поглинання високомолекулярних органічних сполук // Збірник тез ІІ всеукраїнської науково-практичної конференції Біотехнологія. Освіта. Наука.”. Львів 68 жовтня 2004р. Львів, 2004. С. 76.
72. Ханик Я.М, Троцький В.І., Ягольник С.Г. Адсорбційне очищення стічних вод хімічно-активованими природними цеолітами // Праці ІІІої науково-технічної конференції Поступ в нафтопереробній та нафтохімічній промисловості”. Львів, 1416 вересня 2004 р. Львів, 2004. С. 201202.
73. Ягольник С.Г., Кочубей В.В., Троцький В.І., Ханик Я.М. Дослідження сорбції прямого зеленого барвника на комплексно активованому клиноптилоліті // Праці ІІІ-ої науково-технічної конференції з технології неорганічних речовин. Дніпропетровськ, 2006. С. 213.
74. Ягольник С.Г., Троцький В.І. Адсорбційне очищення стоків від барвників активованими клиноптилолітами // Праці V-ої міжнародної науково-практичної конференції Ресурси природних вод Карпатського регіону”. Львів, травень 2006р. Львів, 2006. С. 221224.
75. Ягольник С.Г. Використання активованих цеолітів для поглинання прямих барвників з стічних вод // Праці 1-ої всеукраїнської конференції студентів, аспірантів і молодих вчених з хімії та хімічної технології. Львів, 2006. С.43.
76. Ягольник С.Г., Кочубей В.В., Троцький В.І. Дослідження адсорбційної здатності активованого цеоліту з врахуванням ККМ прямих барвників // Наукові праці Одеська національна академія харчових технологій. 2006. Вип. 28. Т. 2. С.4142.
77. Запольский А.К., Клименко І.М., Астерелін В.І. та ін. Фізико-хімічні основи технології очищенні стічних вод. К.: Лібра, 2000. 552 с.
78. Когановский А.М. Адсорбционная технология очистки сточних вод. Л.: Химия, 1981. 204 с.
79. Когановский А.М., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Рода Н.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990. 256 с.
80. Микитин А.М., Курбатов П.В. Некоторые аспекты очистки маломутных высокоцветных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 1999. №3. С.5660.
81. Мелещенко К.Ф. Предупреждение загрязнения водоемов сточными водами предпрятий синтетической химии. К.: Здоровье, 1971. 144 с.
82. Парфим Г., Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Перевод с английского Б.Н. Тарасевича. М.: Мир, 1986. 487 с.
83. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. 168 с.
84. Яковлев С.В., Карелин Я.А., Ласков Ю.М., Воронов Ю.В. Очистка производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1985. 335 с.
85. Природные сорбенты СССР / У.Г.Дистанов, А.С.Михайлов, Т.П.Конюхова и др. М.: Недра, 1990. 208 с.
86. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. К.: Наукова думка, 1975. 351 с.
87. Грим Р.Э. Минералогия и практическое использование глин. М.: Мир. 511 с.
88. Авидон В.П. Предварительные испытания глин в полевых условиях. М.: Недра, 1968. 168 с.
89. Овчаренко Ф.Д., Суюнова З.Э, Теодорович Ю.Н. Дисперсные минералы в огнетушащих композициях. К.: Наукова думка, 1984. 160 с.
90. Третинник В.Ю. Природные дисперсные минералы Украины и перспективы их использования в технологии водоочистки // Химия и технология воды. 1979. Т.20. №2. С. 183189.
91. Тарасевич Ю.И. Физико-химические основы и технологии применения природных и модифицированных сорбентов в процессах очистки воды // Химия и технология воды. 1981. Т. 20. №1. С. 4251.
92. Orhan Altýn, H. Önder Özbelge, Timur Doğu. Use of General Purpose Adsorption Isotherms for Heavy MetalClay Mineral Interactions // Journal of colloid and interface science. 1998. №198. Р. 130140.
93. Vasanth Kumar K., Sivanesan S. Equilibrium data, isotherm parameters and process design for partial and complete isotherm of methylene blue onto activated carbon // Journal of Hazardous Materials. 2006. B. 134. Р. 237244.
94. Vasanth Kumar K., Sivanesan S. Isotherm parameters for basic dyes onto activated carbon: Comparison of linear and non-linear method // Journal of Hazardous Materials. 2006. B. 129. Р. 147150.
95. Vasanth Kumar K., Sivanesan S. Prediction of optimum sorption isotherm: Comparison of linear and non-linear method // Journal of Hazardous Materials. 2005. B. 126. Р.198201.
96. Vasanth Kumar, K. Sivanesan S. Comparison of linear and non-linear method in estimating the sorption isotherm parameters for safranin onto activated carbon // Journal of Hazardous Materials. 2005. B. 123. Р. 288292.
97. Adsorption of landfill leachates onto activated carbon Equilibrium and kinetics / F.J.Rivas, F.J.Beltrá, O.Gimeno, and othe // Journal of Hazardous Materials. 2006. B. 131. Р. 170178.
98. Wang Shaobin, Boyjoo Y., Choueib A. A comparative study of dye removal using fly ash treated by diferent methods // Chemosphere. 2005. №60. P. 14011407.
99. Suna Balci Nature of ammonium ion adsorption by sepiolite: analysis of equilibrium data with several isotherms // Water Research. 2004. №38. Р. 11291138.
100. Perić J., Trgo M., Vukojević N. Medvidović Removal of zinc, copper and lead bynatural zeolite a comparison of adsorption isotherms // Water Research. 2004. №38. Р.18931899.
101. Bailey S.E., Olin T.J., Bricka R.M., Adrian D.D. A review of potentially low-cost sorbents for heavy metals // Water Research. 1999. №33. Р. 24692479.
102. Rengaraj S., Moon S-H. Kinetics of adsorption of Co(II) removal from water and wastewater by ion exchange resins. // Water Research. 2002