Основи технології коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 в присутності гетерогенних каталізаторів природного походження

Короткий опис

Міністерство освіти і науки України
Національний університет «Львівська політехніка»

На правах рукопису
Ворончак Тарас Осипович

УДК 678:67.08:544.478

Основи технології коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 в присутності гетерогенних каталізаторів природного походження
05.17.04 технологія продуктів органічного синтезу

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата технічних наук

Науковий керівник
доктор хімічних наук
професор Піх З.Г.
Ідентичність усіх примірників дисертації
ЗАСВІДЧУЮ:
Вчений секретар спеціалізованої
вченої ради Дзіняк Б.О.

Львів 2013
Зміст
ВСТУП.. 6
Розділ 1. основи одержання коолігомерів із побічних продуктів нафтохімічних виробництв.. 9
1.1. Сировина для отримання коолігомерів. 9
1.2. Застосування коолігомерів, синтезованих із фракції С9 рідких продуктів піролізу 10
1.3. Методи одержання коолігомерів із рідких продуктів піролізу. 14
1.4. Каталізатори процесу отримання коолігомерів із фракцій побічних продуктів нафтохімії 15
1.4.1. Протонні кислоти. 15
1.4.2. Каталізатори Фріделя-Крафтса. 16
1.4.3. Каталізатори Циглера-Натта. 17
1.4.4. Гетерогенні каталізатори. 18
1.4.4.1. Каталізатори на носії . 19
1.4.4.2. Гетерогенні каталізатори кислотного типу оксидної природи. 20
1.4.4.3. Природні глини як каталізатори, їх будова та властивості. 21
1.4.5. Одержання коолігомерів в присутності гетерогенних каталізаторів кислотного типу оксидної природи. 25
1.5. Механізм гетерогеннокаталітичної олігомеризації 26
Розділ 2. Методики проведення експериментів і аналізів та об’єкти досліджень. 28
2.1. Характеристика сировини та матеріалів, що використовувались при проведенні досліджень. 28
2.2. Методики проведення експериментів та аналізів. 30
2.2.1. Приготування каталізаторів. 30
2.2.1.1. Синтез AlCl3/етилацетат/толуенового каталітичного комплексу. 30
2.2.1.2. Приготування алюмосилікатних каталізаторів. 31
2.2.1.3. Регенерація відпрацьованого каталізатора. 31
2.2.2. Синтез коолігомерів із фракції С9 рідких продуктів піролізу. 31
2.2.3. Епоксидування синтезованих коолігомерів. 33
2.2.4. Приготування епоксиолігомерних композицій та їх структурування. 34
2.2.5. Методики визначення властивостей коолігомерів. 34
2.2.6. Методики дослідження гетерогенних каталізаторів. 36
Розділ 3. АЛЮМОСИЛІКАТНІ КАТАЛІЗАТОРИ коОЛІГОМЕРИЗАЦІЇ ТА ЇХ ДОСЛІДЖЕННЯ.. 40
3.1. Дослідження коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 в присутності гетерогенних каталізаторів алюмосилікатної природи. 40
3.1.1. Залежність виходу коолігомеру від типу каталізатора. 41
3.1.2. Залежність властивостей отриманих коолігомерів від типу каталізатора. 42
3.1.3. Встановлення особливостей будови коолігомерів спектроскопічними методами.. 53
3.2. Дослідження структури та властивостей гетерогенних каталізаторів. 55
3.2.1. Визначення доступної питомої площі поверхні каталізаторів. 55
3.2.2. Електронна мікроскопія каталізатора. 59
3.2.3. Середній розмір частинок каталізаторів. 60
3.2.4. Визначення сили активних кислотних центрів каталізаторів та кількісного співвідношення центрів різної сили . 67
Розділ 4. Дослідження закономірностей гетерогенно-каталітичної коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 80
4.1. Дослідження гетерогеннокаталітичної олігомеризації дициклопентадієну. 80
4.2. Дослідження коолігомеризації суміші, що моделює склад фракції С9 85
4.3. Дослідження багатократного використання активованої бентонітової глини як каталізатора коолігомеризації 96
4.3.1. Виходи коолігомеру при багатократному використанні каталізатора. 98
4.3.2. Властивості коолігомеру при багатократному використанні каталізатора. 104
4.3.3. Кваліфіковане використання відпрацьованого каталізатора. 107
4.4. Дослідження закономірностей гетерогеннокаталітичною коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 108
4.4.1. Залежність виходу коолігомеру від умов коолігомеризації 109
4.4.2. Залежність властивостей коолігомеру від умов коолігомеризації 114
4.5. Порівняння отриманих результатів із результатами досліджень
інших авторів. 128
4.6. Побудова математичної моделі процесу гетерогеннокаталітичої коолігомеризації мономерів фракції С9 131
Розділ 5. СИНТЕЗ коолігомерів ІЗ ЕПОКСИДНИМИ ГРУПАМИ на основі КООЛІГОМЕРІВ, ОТРИМАНИХ ГЕТЕРОГЕННОКАТАЛІТИЧНОЮ коолігомерИЗАЦІЄЮ... 138
5.1. Епоксидування коолігомерів, синтезованих гетерогеннокаталітичним способом 138
5.2. Спектроскопія синтезованих епоксидованих коолігомерів. 142
5.3. Структурування епоксидованих коолігомерів. 144
5.3.1. Дослідження структурування композицій на основі епоксидованих коолігомерів та епоксидної смоли ЕД-20. 144
5.3.2. Твердість композицій ЕД-20/ЕК.. 147
Розділ 6. Технологія гетерогеннокаталітичного одержання КООЛІГОМЕРІВ ІЗ ФРАКЦІЇ с9 149
6.1. Технологічна схема гетерогеннокаталітичної коолігомеризації 149
фракції С9 РПП.. 149
6.2. Технологічна схема приготування каталізатора. 152
6.3. Технологічна схема одержання епоксидованих коолігомерів. 153
6.4. Матеріальний баланс періодичного процесу одержання коолігомерів. 156
6.5. Розрахунок орієнтовної собівартості коолігомеру, отриманого за технологією гетерогеннокаталітичної коолігомеризації 158
6.5.1. Розрахунок орієнтовної собівартості каталізатора коолігомеризації 159
6.5.2. Розрахунок собівартості коолігомеру. 161
6.6. Шляхи практичного застосування синтезованих продуктів. 162
6.6.1. Використання коолігомерів як плівкоутворювача в лакофарбових покриттях 164
6.6.2. Твердість плівок на основі коолігомерів із фракції С9 164
ВИСНОВКИ.. 166
ДОДАТКИ.. 168
СПИСОК ВИКОРИСТАНИХ ДЖЕРЕЛ.. 221

ПЕРЕЛІК УМОВНИХ СКОРОЧЕНЬ
АБГ активована бентонітова глина
АК активований каолін
АМ активований монтморилоніт
АП активований палигорськіт
АПК активований природний клиноптилоліт
АЦNaY активований цеоліт NaY
БГ бентонітова глина
БЧ бромне число
ГПХ гель-проникна хроматографія
ДВП деревоволокниста плита
ДП дизельне паливо
ДЦПД дициклопентадієн
ЕА етилацетат
ЕДРС енергодисперсійна рентгенівська спектроскопія
ЕК епоксидований коолігомер
ЕЧ епоксидне число
М середня молекулярна маса
МС модельна суміш
НПС нафтополімерна смола
ОДЦПД олігодициклопентадієн
РПП рідкі продукти піролізу
η вихід коолігомеру
Cк вміст каталізатора в реакційній суміші
T температура коолігомеризації
τ тривалість коолігомеризації
ρ густина коолігомеризату
HS поверхнева концентрація активних кислотних центрів каталізатора
SS сума найменших квадратів

Актуальність теми. В сучасних умовах розвитку хімічної промисловості проблема кваліфікованого використання побічних продуктів виробничих процесів набуває дедалі більшого значення. Серед побічних продуктів нафтохімії особливе місце посідають рідкі продукти піролізу вуглеводневої сировини (РПП), що є побічними продуктами етиленових виробництв. Їх кваліфіковане використання є актуальною проблемою, що має велике економічне та екологічне значення. Найбільш раціональним вирішенням цієї проблеми є коолігомеризація ненасичених компонентів цих фракцій із одержанням коолігомерів (т. зв. нафтополімерних смол), які мають широкий спектр застосувань. Існуючі технології синтезу коолігомерів мають ряд суттєвих недоліків, і розробка нової технології, яка була б їх позбавлена, є важливим і актуальним завданням. Створення нової технології одержання коолігомерів, яка базується на використанні алюмосилікатних каталізаторів, повинна дозволити уникнути стадій дезактивації та відмивання каталізатора, адже останній може бути легко відділений за допомогою фільтрації. Оскільки каталізатор не втрачається, теоретично можливим є його повторне використання. Крім того вирішується питання корозійного захисту обладнання, адже алюмосилікатні каталізатори не створюють корозійноагресивних середовищ.
Мета і завдання досліджень. Метою досліджень є розробка основ технології гетерогеннокаталітичного одержання коолігомерів із фракції С9 рідких продуктів піролізу вуглеводневої сировини. Завданнями досліджень є:
- пошук ефективних і недорогих гетерогенних каталізаторів олігомеризації;
- встановлення закономірностей процесу гетерогеннокаталітичної коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 РПП;
- вивчення впливу основних чинників на вихід та властивості коолігомерів;
- встановлення будови та орієнтовного складу синтезованих коолігомерів;
- встановлення оптимальних умов процесу гетерогеннокаталітичної коолігомеризації;
- опрацювання технології одержання коолігомерів гетерогеннокаталітичною коолігомеризацією ненасичених компонентів фракції С9.
Використання гетерогенних каталізаторів в рідиннофазному процесі олігомеризації нерозривно пов’язане із вирішенням наступних проблем: 1) проблема доступності поверхні каталізаторів для мономерів в процесі олігомеризації; 2) проблема забивання пор каталізаторів утвореними коолігомерами та втрат продукту із відпрацьованим гетерогенним каталізатором;
3) проблема багатократного використання гетерогенного каталізатора та його регенерації. Тому завданням роботи також є:
- дослідження будови та властивостей гетерогенних каталізаторів;
- встановлення зв’язків між основними властивостями каталізаторів та їх ефективністю в процесі коолігомеризації.
Об’єкт досліджень коолігомеризація ненасичених компонентів рідких продуктів піролізу вуглеводневої сировини.
Предмет досліджень одержання коолігомерів із фракції С9 рідких продуктів піролізу в присутності гетерогенних каталізаторів алюмосилікатної природи.
Наукова новизна одержаних результатів полягає в тому, що вперше проведено систематичні дослідження синтезу коолігомерів гетерогеннокаталітичною коолігомеризацією ненасичених вуглеводнів фракції С9 РПП, а також вперше використано активовані глинисті матеріали як каталізатори цього процесу. Досліджено основні властивості використаних гетерогенних каталізаторів, встановлено зв'язок між характеристиками каталізаторів та виходами і властивостями отриманого коолігомеру. Встановлено закономірності процесу гетерогеннокаталітичної коолігомеризації в присутності алюмосилікатних каталізаторів при зміні умов проведення процесу (температура, тривалість, кількість каталізатора). Запропоновано оптимальні умови проведення гетерогеннокаталітичної коолігомеризації.
Практичне значення одержаних результатів. Запропоновано новий метод отримання коолігомерів, що мають широкий спектр застосування, шляхом гетерогеннокаталітичної коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 РПП. Використання даного методу дозволяє спростити технологічну схему виробництва у порівнянні із гомогеннокаталітичним процесом. Коолігомери, отримані гетерогеннокаталітичним способом, характеризуються вищою ненасиченістю, у порівнянні з отриманими іншими способами. Розроблено основи технології гетерогеннокаталітичного одержання коолігомерів з побічних продуктів нафтохімії, запропоновано технологічну схему гетерогеннокаталітичної коолігомеризації. Використання ро

Список літератури

1. Одержано нові теоретичні та експериментальні результати, які дозволили розв’язати конкретну прикладну задачу розробити основи технології коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 в присутності алюмосилікатних каталізаторів природного походження. Дана технологія дозволяє знизити собівартість коолігомеру за рахунок використання м’яких умов та дешевого каталізатора.
2. Як каталізатори коолігомеризації було досліджено ряд алюмосилікатних матеріалів та встановлено, що для досягнення задовільних виходів коолігомеру необхідною є активація алюмосилікату кислотою.
3. Встановлено, що гетерогеннокаталітична коолігомеризація на алюмосилікатних каталізаторах дозволяє отримувати коолігомери з високою залишковою ненасиченістю (53 - 83 гBr2/100г), середньою молекулярною масою 550-1580, температурою розм’якшення 338-386 К та колірністю ≥ 100 мг І2/100мл.
4. Досліджено основні характеристики гетерогенних каталізаторів та встановлено, що активовані глини, такі як бентонітова глина, палигорськіт, монтморилоніт володіють високою концентрацією активних кислотних центрів, а також великою доступною питомою площею поверхні, і тому дозволяють досягти високих виходів, тоді як активовані цеоліти, не зважаючи на вищу концентрацію активних центрів, не дозволяють досягти високих виходів, через важкодоступність їх поверхні для реагентів. При цьому в присутності каталізаторів із вищим вмістом активних центрів отримується коолігомер із нижчою молекулярною масою.
5. Підтверджено, що гетерогенні каталізатори забезпечують олігомеризацію ДЦПД, причому останній олігомеризується за норборненовим подвійним зв’язком та за метатезисним механізмом із розкриттям норборненового циклу.
6. На основі результатів коолігомеризації суміші, що моделює склад фракції С9, проведено порівняльний аналіз гетерогеннокаталітичного способу отримання коолігомерів із іншими існуючими методами їх синтезу та встановлено, що співвідношення стиренових та дициклопентадієнових ланок у складі коолігомерів, істотно відрізняється в залежності від способу коолігомеризації, причому найбільший вміст ДЦПД ланок спостерігається у складі коолігомерів, синтезованих гомогенно- та гетерогеннокаталітичною коолігомеризацією, а при ініційованій олігомеризації при температурах нижче 443К ДЦПД взагалі не приймає участі в процесі. Проаналізовано природу ненасиченості коолігомерів, отриманих різними способами.
7. Досліджено синтез коолігомерів при багатократному використанні каталізатора та з’ясовано, що при повторному використанні активованої бентонітової глини в процесі коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 вихід коолігомеру знижується приблизно на третину, але при наступних використаннях залишається приблизно стабільним. Високотемпературна регенерація дещо підвищує вихід коолігомеру, але не відновлює повністю активність каталізатора і тому є недоцільною.
8. В результаті досліджень процесу гетерогеннокаталітичної коолігомеризації ненасичених компонентів фракції С9 в присутності активованої бентонітової глини та активованого палигорськіту як каталізаторів, встановлено зростаючу залежність виходу коолігомеру від концентрації каталізатора, близьку до лінійної зростаючу залежність від температури, та зростаючу залежність виходу від тривалості із різким сповільненням після 3 год.
9. На основі результатів проведених досліджень вибрано оптимальні умови синтезу коолігомеру: СК =15%мас., Т = 393 К, τ = 1 год., які дозволяють отримувати коолігомер із виходом 27,9% та молекулярною масою 680.
10. Вивчено отримання епоксидвмісних коолігомерів шляхом епоксидування ненасичених коолігомерів, синтезованих гетерогеннокаталітичною коолігомеризацією, та встановлено можливість отримання ЕК із високим епоксидним числом (до 10,5%);
11. Запропоновано принципові технологічні схеми періодичного процесу синтезу коолігомерів гетерогеннокаталітичною коолігомеризацією, процесу приготування гетерогенного каталізатора та процесу епоксидування коолігомерів із фракції С9;

12. Розраховано матеріальний баланс процесу коолігомеризації та орієнтовну собівартість коолігомеру.

1. Думский Ю.В. Химия и технология нефтеполимерных смол / Думский Ю.В., Но Б.И., Бутов Г.М. М.: Химия, 1999. 312 с.
2. Переработка жидких продуктов пиролиза / А.Д. Беренц, А.Б. Воль-Епштейн, Т.М. Мухина, Г.Л. Аверх. М.: Химия, 1987. 240 с.
3. Пиролиз углеводородного сырья / [Т.Н. Мухина, Н.Л. Барабанов, С.Е. Бабаш и др.]. М.: Химия, 1987. 240 с.
4. Исмайлов Р.Г. Исследование состава и первращений продуктов высокотемпературного распада углеводородов нефти / Исмайлов Р.Г., Мамедалиев Г.М., Алиев С.М. Баку: Азерб. Гос. изд-во, 1968. 424 с.
5. Модифицированные нефтеполимерные смолы как пленкообразующие для ЛКМ / В.Г. Бондалетов, В.Я. Толмачева, Е.Т. Фитерер [и др.] // Лакокрасоч. матер. и их применение. 2008. № 3. С. 22, 24-25.
6. Лакокрасочные материалы и покрытия. Современное состояние и тенденции развития: сборник статей Всерос. науч.-практ. конф. студентов и молодых уче­ных (Казань, 2006 г.). Казань.: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2006. С. 43-47.
7. Состояние и перспективы раз­вития лакокрасочной промышленности: сырьевое обеспече­ние, технологии и актуальный товарный ассортимент: тезисы докладов науч.-практ. конф. (Москва, 14-15 марта, 2006 г.). М.: Максима, 2006. С. 47-48.
8. Новые возможности использования нефтеполимерных смол в лакокрасочных материалах / Ю.В. Думский, Г.Ф. Чередникова, С.Ю. Думский [и др.] // Известия Волгоградского гос. техн. ун-та. 2007. № 5. С. 108-111.
9. Кічура Д.Б. Застосування малеїнізованих нафтололімерних смол у виробництві лакофарбових матеріалів / Д.Б. Кичура, Б.О. Дзиняк // Вопросы химии и химической технологии. 2005. № 1. С. 116-119, 217, 228.
10. Пат. 2209224 Российская Федерация, МПК7 С 09 D 167/08. Лакокрасочная композиция для покрытий / Думский Ю.В., Мозгалев А.E., Пономарев М.И., Алферов В.A., Думский С.Ю., Чередникова І.Ф. № 2001118139/04; заяал. 29.06.2001; опубл. 27.07.2003.
11. Деструкция и стабилизация полимеров: тезисы докладов 9-й Конференции (Москва, 16-20 апр. 2001 г.). М.: Б. и., 2001. С. 113.
12. Нефтелолимерные смолы заменители растительных масел в лакокрасочной промышленности // Ю.В. Думский, А.Е. Мозгалев, В.А. Алферов [и др.] // Нефтепереработка и нефтехимия. 2003. № 11. С. 36-38.
13. Пат. 2230087 Российская Федерация, МПК7 С 09 D 157/02. Способ получения олифы / ОАО "Тольяттиазот", Махлай В.Н., Афанасьев С.В., Макаров М.Е., Узилов Е.M., Тихонова Б.Д., Пронин А.И. №2002131493/04; заявл. 26.11.2002; опубл. 10.06.2004.
14. US Patent № US 2006/6984696. Elastic blends of semicrystalline propylene polymers and high glass transition temperature materials / ExxonMobil Chemical Patents Inc., Curry Christopher L., Datta Sudhin.
15. Пат. 1748055 ЕПВ, МПК С 08 L 23/10 (2006.01), E 04 D 5/04 (2006.01). Binder composition, and coloured roofing material comprising said binder composition / Icopal Sas, Zandvoort Frits. № 05076681.5; заявл. 20.07.2005; опубл. 31.01.2007.
16. Нефтегазопереработка и нефтехимия - 2005: материалы Междунар. науч.-практ. конф. (Уфа, 24-27 мая, 2005). Уфа: Изд-во ИНХП РБ, 2005. С. 226.
17. Пат. 2034565 Российская Федерация, МКИ5 С 09 О 195/00. Антикоррозионная композиция для покрытий / Карчевская В. М., Мальков М. Н., Селефоненкоя В.Е., Шумаев Е.А., Чернуха Н.П.; В.Ч. 51075, В.Ч. 83513 .— № 5020429/05; заявл. 3.01.92 ; опубл. 15.12.94, Бюл. № 23.
18. Пат. 2186806 Российская Федерация, МПК7 С 08 I 97/02. Композиция для изготовления твердых древесноволокнистых плит / ЗАО НИИ "ВНИИДРЕВ", Николаев Н. Е., Стрелков В. П., Шалаш о в А. П., Думский, Ю. В. № 2001107429/04; Заявл. 22.03.2001; Опубл. 10.08.2002.
19. Модификация нефтеполимерной смолы из фракции C9 отходами бутадиен-стирольного каучука и её применение / С.А. Ткач, Н.С. Никулина, О.Н. Филимонова [и др.] // Технология и оборудование деревообработки в XXI веке: Межвузовский сборник научных трудов. Вып. 4. Воронеж: ВорГЛТА. 2008. С. 63-66, 110.
20. Материалы 45 Отчетной научной конференции за 2006 год Воронежской государственной технологической академии: сборник тезисов (Воронеж, 2007). Ч. 1. Воронеж: Воронеж. гос. технол. акад., 2007. С. 187-188.
21. Заявка 1757658 ЕПВ, МПК С 08 L 23/08 (2006.01). Rubber composition and use thereof / Mitsui Chemicals, Inc., THE YOKOHAMA RUBBER CO., LTD, Ichino Kotaro, Kunizane Masao, Ishii Yuji, Hiraoka Kunihide, Kawasaki Masaaki, Murakami Hidetatsu, Okada Keiji. № 05736963.9; заявл. 28.04.2005; опубл. 28.02.2007.
22. Заявка 2000123363/04 Россия, МП К7 С 08 I 9/00. Резиновая смесь / ЗАО "Сибкабель", Грайф Р. И., Лихтарович Н. И., Бочкарева Л. Я. № 2000123363/04; заявл. 12.09.2000; опубл. 27.01.2003.
23. Заявка 99105831/04 Россия, МПК7 С 08 L 21/00. Эластомерная композиция / Ронкин Г.М. №99105831/04; заявл. 16.03.1999; опубл. 20.01.2001.
24. Пат. 2167895 Россия, МПК7 С 08 L 9/00. Эластомерная композиция / Ронкин Г.М., Ронкин Г.М. № 99105323/04; заявл. 16.03.1999; опубл. 27.05.2001.
25. Нафтополімерні смоли з відходів переробки нафти. Вивчения можливості використання у складі вулканізатів / Л.Г. Політікова, Є.А. Богуцька, В.І. Лещенко [та ін.] // Хім. України. 2006. № 3. С. 11-14.
26. Модифікатори гумових сумішей на основі нафтополімерних смол піролізної фракції С9 нафтопродуктів / В.К. Грищенко, А.В. Воронцова, Н.А. Бусько [та ін.] // Полімерний журнал. 2006. 28. № 3. С. 238-245.
27. Пат. 1707595 США. MПК С 08 L 21/00 (2006 01). Run flat tire / Sumitomo Rubber Ind. Ltd, Hochi Kazuo. № 06005271.9; заявл. 15.03.2006; опубл. 04.10.2006.
28. Химия нефти и газа: материалы 5 Междунар. конф. (Томск, 22-26 сент. 2003 г.). Томск: Изд-во Ин-та оптики атмосф. СО РАН, 2003. С. 514-516.
29. Пат. 6344499 QUA, MПК7 С 08 L 7/02. Puncture sealing agent / Sumitomo Rubber Ind., Ltd, Kawamura Kazuhiko, Kimura Tamisuke, Hamada Akihiko, Miyamoto Yoshiaki, Okada Maiko. № 09/496404; заявл. 02.02.2000; опубл. 05.02.2002; НПК 523/166.
30. Полимерцементный состав, стойкий к различным атмосферным факторам / Т.А Гаджиев [и др.]; Ин-т нефтехим. процессов АН АзССР. Баку, 1990. 6 с. Деп. в ВИНИТИ 05.03.90, № 1218.
31. А. с. 1620431 СССР, МКИ С 04 В 26/14. Полимербетонная смесь / Швидко Я.И., Уколов В. С., Архииова В. П.; Моск. ин-т инж. железнодорож. трансп.— № 4609043/31—33; заявл. 28.11.88; опубл. 15.01.91, Бюл. № 2.
32. Вопросы естествознаний: межвузовский сборник науч. работ Межвузовской науч. конф. преподавателей, аспирантов и студентов. Вып. 13, (Липецк, 2005). Липецк: Изд-во Липец. гос. пед. ун-та., 2005. С. 212-214.
33. Использование нефтеполимерных смол в печатных красках / Г. Ф. Чередникова, Н.А. Кузнецова, А.А. Сушкова [и др.] // Алкилфенольные и нефтеполимерные смолы. М., 1990. С. 19-24.
34. Пат. 2346965 Россия, МПК С 08 L 95/00. Полимерный модификатор битума / ООО НПЦ Инвента, Кемалов Р.А., Борисов С.В., Кемалов А.Ф., Шапошников Д.А., Кемалова Г.Х., Петров С.М., Гладий Е.А. № 2007116880/04', Заявл. 04.05.2007 Опубл. 20.02.2009.
35. Гринишин О.Б. Розробка основ технології отримання нафтових бітумів, модифікованих функціональними олігомерами: Автореф. дис. док. техн. наук: 05.17.07 / НУ "Львівска політехніка". Львів, 2011. 40 с.
36. Пат. 2290419 Россия, МПК С 08 L 95/00. Материал для восстановления асфальтобетонных покрытий / ЗАО ИРМАСТ-М, Козлов Г.Н., Веренько В.А., Хлебцевич В.А., Занкович В.В., Саркисов П.Г., Чернега В.С. № 2005126908/04; заявл 26.08.2005; опубл. 27.12.2006.
37. Заявка 2001118877/04 Россия, МПК7 С 09 О 195/00. Краска и способ получения битума для краски / ООО НПЦ "Инвента", Кемалов Р. А., Степин С. Н., Кемалов А.Ф., Фахрутдинов Р. 3., Ганиева Т. Ф., Сороков В. Ф., Сороков А. В., Дияров И.И. № 2001118877/04; заявл. 06.07.2001; опубл. 20.06,2003.
38. Пат. 12312837 Россия, МПК С 04 В 26/26. Композиция мастики / ООО НПЦ Инвента. Кемалов А.Ф., Кемалов P.A., Борисов С. В.. Шапошников Д. А. № 2006105315/03, заявл. 20 02.2006. опубл. 20.12.2007.
39. Полимерные композиционные материалы и покрытия: материалы 3 Междунар. науч.-техн. конф.(Ярославль, 20-22 мая, 2008). Ярославль: ЯГТУ, 2008.С.454-457.
40. Пат. 2313385 Россия, МПК В 01 Р 17/52. Применение нефтеполимерной смолы в качестве стабилизатора водонефтяных эмульсий / Ин-т химии нефти СО РАН, Томский политехнич. ун-т, Мананкова А.А., Дмитриева 3.Т., Бондалетов В.Г. № 2005118708/04; заявл. 16.06.2005; опубл. 27.12.2007.
41. Проблеми хіммотології: ма­теріали 1 Міжнар. наук.-техн. конф. (Київ, 15-19 трав., 2006). К.: НАУ, 2006. С. 278-279.
42. Пробл. получ. и эффектив. использ. сырья для пр-ва техн. углерода: матер. Всес. науч.-техн. совещ. «Соверш. сырьев. базы и повыш. эффектив. использ. сырья в пр-ве техн. углерода» (Омск, 18-19 сент., 1990 г.). М., 1991. С. 46-48.
43. Никулишин І.Є. Технологія одержання нафтополімерних смол каталітичною олігомеризацією фракції С9: дис. ...канд. техн. наук: 05.17.04 / Ірена Євгенівна Никулишин. Львів, 1995. 140 с.
44. Дзіняк Б.О. Технологія одержання нафтополімерних смол олігомеризацією фракції С9: автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.04 / ДУ "Львівска політехніка". - Львів, 1995. 19 с.
45. Гринишин О.Б. Одержання нафтополімерних смол з епоксидними групами: Автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.07, 05.17.04 / ДУ "Львівска політехніка". - Львів, 1997. 17 с.
46. Чайківський О.В. Технологія одержання нафтополімерних смол з кінцевими карбоксильними групами: Автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.04 / ДУ "Львівска політехніка". Львів, 1999. 18 с.
47. Альмумарі Самір Абдулрахман Салех. Розробка технології одержання нафтополімерних смол з гідроксильними групами: Автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.04 / ДУ "Львівска політехніка". Львів, 1999. 18 с.
48. Хайр Самер Салім. Технологія одержання нафтополімерних смол співолігомеризацією олефінів фракцій С5 і С9: Автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.04 / ДУ "Львівска політехніка". Львів, 1999. 18 с.
49. Гагін М.Б. Одержання нафтополімерних смол з епоксидними групами в присутності пероксидів: Автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.04 / НУ "Львівска політехніка". Львів, 2003. 20 с.
50. Магорівська Г.Я. Технологія одержання нафтополімерних смол з використанням кремнійорганічних пероксидів: Автореф. дис. канд. техн. наук: 05.17.04 / НУ "Львівска політехніка". Львів, 2003. 22 с.
51. Субтельний Р.О. Одержання коолігомерів на основі суміші ненасичених вуглеводнів з використанням амінопероксидів: Автореф. дис... канд. техн. наук: 05.17.04. НУ "Львівська політехніка". Львів, 2005. 20 с.
52. Курташ Ю.А. Одержання нафтополімерних смол з використанням олігопероксидів: Автореф. дис... канд. техн. наук: 05.17.04. НУ "Львівська політехніка". Львів, 2010. 25 с.
53. Ластухін Ю.О. Органічна хімія: [підруч. для вищ. навч. закл.] / Ю.О. Ластухін, С.А. Воронов. Львів: Центр Європи, 2000. 864 с.
54. Dariush Salari. Petroleum Resin Preparation by Cationic Polymerization of Pyrolysis Gasoline / Dariush Salari, Azadeh Jodaei // Iranian Polymer Journal. 2006. № 15 (1). Р. 55-64.
55. Пат. 29661 Украина, МПК6 С 08 Р 240/00. Спосіб одержання нафтополімерної смоли / Держ. ун-т "Львів. політехн.", відкр. акціонер, товариство "Оріана", Мокрий Є.М., Романенко О.М., Хабер М.В., Білоус О.І., Ковальчук М.Г., Бугай Б. І., Дзіняк Б.О., Никулишин І.Є., Баран М.М., Курпіль Б.С, Цюгиок М.М. № 96072600; заявл 02.07 1996; опубл. 15.11.2000.
56. Рипка Г.М. Каталітична олігомеризація олефінвмісних фракцій. дис. ...канд. техн. наук: 05.17.04 / Ганна Мирославівна Рипка. Львів, 2005. 203 с.
57. Пат. 2215752 Россия, МПК7 С 08 Р 240/00. Способ получения нефтеполимерной смолы / ООО "Пироль", Попов Б. И., Рутман И. Г., Лиакумович А. Г., Азанов Р. 3. № 2002113796/04; заявл. 27.05.2002; опубл. 10.11.2003.
58. Пат. 2356914 Россия, МПК С 08 F 240/00 (2006.01). Способ получения нефтеполимерной смолы / ОАО СИБУР Холдинг, Ахмедъянова Р. А., Лиакумович А. Г., Попов Б. И., Попова Я. Б. № 2007136314/04; заявл. 01.10.2007; опубл. 27.05.2009.
59. Пат. 2351613 Россия, МПК С 08 F 240/00 (2006.01), С 08 F 6/02 (2006.01). Способ получения нефтеполимерных смол / Томск, политехнич. ун-т, Бондалетов В. Г., Бондалетова Л. И., Толмачёва В. Я., Фитеpep Е. П., Попова Е. И. № 2007Ц 8264/04; заявл. 24.12.2007; опубл. 10.04.2009.
60. Закономерности соолигомеризации дициклопентадиеновой фракции в присутствии тетрахлорида титана и диэтилалюминийхлорида / А.А. Лапков, В.Г. Бондалетов, Е.И. Ионова [и др.] // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2009. 52. № 1. С. 97-100.
61. Моделирование процесса олигомеризация фракции С9 пиролиза бензина / Е.И. Ионова, А.А. Ляпков, В.Г. Бондалетов [и др.] // Известия Томского политехнического университета. 2010. Т. 316. № 3. С. 90-96.
62. Пат 2326896 Россия, МПК С 08 Р 240/00 (2006.01). Способ получения светлых нефтеполимерных смол / Гос. образ, учрежд. высш. проф. образ. Томск, политехнич. ун-т, Бондалетов В. Г., Бондалетова Л. И., Мананкова А. А. № 2007114237/04; Заявл. 16 04 2007; Опубл. 20.06.2008
63. Нефтегазопереработка и нефтехимия - 2007: ма­териалы Междунар. научно-практической конференции, (Уфа. 22-25 мая, 2007). Уфа: Ин-т пробл. нефтехимперераб. АН Респ. Башкортостан, 2007. С. 240-241.
64. Мананкова А. А. Квалифицированное использование побочных продуктов нефтехимических производств / Мананкова А. А., Бондалетов В. Г. // Изв. Самар. науч. центра РАН. 2007. Спец. вып. Безопасность. Технологии. Упра­вление. Т. 1. С. 68-70.
65. Каталитические способы получе­ния нефтеполимерных смол / В.Г. Бондалетов, Е.Л. Фитеpep, Л.И. Бондалетов [и др.] // Изв. Томск. политехн. ун-та. 2006. 309. № 3. С. 106-112, 258.
66. Исследование дезактивации металлокомплексных катализаторов эпоксидными смолами в синтезе нефтеполимерных смол / В.Г. Бондалетов, В.Я. Толмачёва, Е.П. Фитерер [и др.] // Изв. Томск. политехн. ун-та. 2009. 314. № 3. С. 98-100, 140.
67. Технология катализаторов / [Мухленов И.П., Добкина Е.И., Дерюжкина В.И., Сороко В.Е.]; под. ред. проф. И.П. Мулеленова. [3-е изд., пераб.]. Л.: Химия, 1989. 272 с.
68. US Patent № US 2002/6403743 B1. Petroleum resin and their production with supported catalyst / James Hanley Clark, Kenneth Lewtas, Jennifer Katie Shorrock, Maria Leonor Garcia, Karen Wilson, Janet Chisem
69. US Patent № US 2003/0083447 A1. Petroleum resin and their production with BF3 catalyst / Kenneth Lewtas, Maria Leonor Garcia, James Hanley Clark, Karen Wilson
70. Chemically modified mesoporous solids and their use in the polymerization of hydrocarbon monomers /J. H. Clark, K. Shorrock, V. Budarin [et al.] // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002. Р. 423-427.
71. А.с. 474353, СССР, Способ приготовления катализатора / Копылов В.Б., Смирнов В.М., Волкова А.Н., Кольцов С.И., Алесковский В.Б.; заявл. 22.01.73; опубл. 25.06.75.
72. Химическая энциклопедия: В 5 т.: Ред. кол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др. М.: Сов. Энцикл., 1988.
73. Miki Niwa. Characterization and Design of Zeolite Catalysts Solid Acidity, Shape
Selectivity and Loading Properties / Miki Niwa, Naonobu Katada, Kazu Okumura. Berlin Heidelberg: Springer-Verlag, 2010. 195 p.
74. Varma R.S. Clay and clay-supported reagents in organic synthesis / R.S. Varma // Tetrahedron. 2002. № 58. P.1235-1255.
75. Kulprathipanja S. Zeolites in Industrial Separation and Catalysis / Santi Kulprathipanja. Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co., KGaA, 2010. 619 p.
76. Пат. 2169157 Россия, МПК7 С 08 F 240/00. Способ получения светлой нефтеполимерной смолы / Папиян Т.Г., Стадникова В.Н. № 99118056/04; заявл. 20.08.1999; опубл. 20.06.2001.
77. Пат. 2231530 Россия, МПК7 С 08 F 240 00. Способ получения темной нефтеполимерной смолы / Папиян Тигран Гургенович, Кущев Николай Федорович. № 2002133002/04; заявл. 06.12.2002; опубл. 27.06.2004.
78. Лавренов А.В. Олигомеризация бутенов на боратосодержащем оксиде алюминия / А.В.Лавренов, В.К. Дуплякин. // Кинетика и катализ. 2009, 50. №2. С. 249-255.
79. H.H.Murray. Applied clay mineralogy: Occurrences, Processing and Application of Kaolins, Bentonites, Palygorskite-Sepiolite, and Common Clays / Haydn H.Murray. - Oxford: Elsevier B.V., 2007. - 189 p.
80. Pushpaletha P. Correlation between surface properties and catalytic activity of clay catalysts / Р. Pushpaletha, S. Rugmini, M. Lalithambika // Applied Clay Sciеnce. 2005. № 30. P. 141-153.
81. Alteration of swelling clay minerals by acid activation / A. Steudel, L.F. Batenburg, H.R. Fischer [et al.] // Applied Clay Science. 2009. № 44. P. 105-115.
82. Babaki H. Kinetic model for the isothermal activation of bentonite by sulfuric acid / H. Babaki, A. Salem, A. Jafarizad // Materials Chemistry and Physics. 2008. № 108. P. 263-268.
83. Frini-Srasra N. Acid treatment of south Tunisian palygorskite: Removal of Cd(II) from aqueous and phosphoric acid solutions / N. Frini-Srasra, E. Srasra // Desalination. 2010. № 250. P. 26-34.
84. Ягольник С.Г. Дослідження процесу хімічного модифікування клиноптилоліту з допомогою рентгенофазового аналізу / С.Г. Ягольник, В.І. Троцький, Я.М. Ханик // Науковий вісник Національного лісотехнічного університету України. 2006. № 16.1. С. 195-198.
85. Пат. 2221815 Россия, МПК7 С 08 Р 240/00. Способ получения ненасыщенной светлой нефтеполимерной смолы / Думский Ю. В., Корчагин Л. Ф.. Думский С. Ю., Чередникова Г. Ф. № 2002100767/04, заявл. 08.01.2002; опубл. 20 01.2004.
86. Братичак М.М. Основи синтезу і реакційної здатності високомолекулярних сполук: навч. посібник / М.М. Братичак, Р.Т. Сікорський. Львів: Видавництво НУ "Львівська політехніка", 2003. 340 с.
87. Суберляк О.В. Основи хімії полімерів / О.В. Суберляк, Є.І. Сембай Львів: Видавництво НУ "Львівська політехніка", 2004. 240 с.
88. Нікітішин Є.Ю. Технологія одержання епоксидних олігомерів: дис. ...канд. техн. наук: 05.17.04 / Євген Юрійович Нікітішин. Львів, 2007. 140 с.
89. Одобашян Г.В. Лабораторный практикум по химии и технологии органического нефтехимического синтеза / Г.В. Одобашян, В.Ф. Швец. М.: Химия, 1992. 239с.
90. Анализ конденсационных полимеров / Л.С. Калинина, М.А. Мотонина, Н.И. Никитина, Н.А. Хачапуридзе. М.: Химия, 1984. 296 с.
91. Сорокин Н.Ф. Практикум по химии и технологии пленкообразующих веществ / Н.Ф. Сорокин, К.А. Лялюшко. М.: Химия, 1971. 264 с.
92. Практикум по химии и физике полимеров / Н.И. Авакумова, Л.А. Бударина, С.М. Дивгун и др.; под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990. 304 с.
93. Yurkselen Y. Suitability of the methylene blue test for surface area, cation exchange capacity and swell potential determination of clayey soils / Y. Yurkselen, A. Kaya // Engineering Geology. 2008. № 102. P. 38-45.
94. Santamaria J.C. Specific surface: determination and relevance/J.C. Santamaria, K.A. Klein, Y.H. Wang [et al.] // Canadian Geochemical Journal. 2002. № 39. P.233-241.
95. Study of the pore surface fractal dimensions and surface acid-base properties of natural particles around Guanting reservoir / Y. Wang, B. Du, X. Dou [et al.] // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2007. № 307. P. 16-27.
96. The difference between the surface reactivity of amorphous silica in the gas and liquid phase due to material porosity / B. Prélot, S. Lantenois, Y. Nedellec [et al.] // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2010. № 355. P. 67-74.
97. Мала гірнича енциклопедія: В 3 т.: Ред. кол.: Білецький В.С. (гол.ред.) та ін. — Донецьк: Донбас, 2004.
98. Жизневський В.М. Каталіз. Теоретичні основи та практичне застосування: [навч. посібник] / В.М. Жизневський, З.Г. Піх. К.: ІЗМН, 1997. 192 с.
99. Voronchak Т., Nykulyshyn І., Urbaniak W., Pikh Z., Rypka A. Heterogeneous catalytic oligomerization of olefin-containing fractions of hydrocarbons pyrolysis liquid products as the reasonable way of their utilization // Ars Separatoria Acta. 2011. №.8. С. 89-99.
100. Nykulyszyn І. Synteza źywic z ubocznych produktów przerobu ropy naftowej. Kataliza heterogeniczna / I. Nykulyszyn, Z. Pich, T. Woronczak, W. Urbaniak // Recultywacja i rewitalizacja terenów zdegradowanych. Praca zbiorowa pod redakcją prof. Grzegorza Maliny. 2011. С. 107-118.
101. Scandium-Catalyzed Copolymerization of Ethylene with Dicyclopentadiene and Terpolymerization of Ethylene, Dicyclopentadiene, and Styrene / L. Xiaofang, H. Zhaomin // Macromolecules. 2005. V. 38. № 16. P. 6767-6773.
102. Полимеризация дициклопентадиена под действием тетрахлорида титана / А.А. Ляпков, Е.И. Ионова, В.Г. Бондалетов, А.А. Романова // Известия Томского политехнического университета. 2009. Т. 314. № 3. С. 106-111.
103. Microstructure of Polymers Obtained by Cationic Polymerization of endo-Dicyclopentadiene / Y.X. Peng, J.L. Liu, L.F. Cun // J. Polym. Sci. 1996. V. 34. № 17. P. 35273530.
104. Ring-Opening Metathesis Polymerization of Dicyclopentadiene Catalyzed by Titanium Tetrachloride Adduct Complexes with Oxygen-Containing Ligands / Y. Qian, K. Dono, J. Huang [et al.] // J. Appl. Polym. Sci. 2001. V. 81. № 3. P. 662666.
105. Qualitative FT-Raman investigation of the ring opening metathesis polymerization of dicyclopentadiene / D. Schaubroeck, S. Brughmans, C. Vercaemst [et al.] // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2006. № 254. P. 180-185.
106. Voronchak T. Activated palygorskite and activated bentonite clay as the catalysts of petroleum resins production process / T. Voronchak, I. Nykulyshyn, Z. Pikh, A. Rypka // Chemistry & Chemical Technology. 2012. №. 2. С. 189-198.
107. Ворончак Т.О. Дослідження поверхневої кислотності гетерогенних каталізаторів олігомеризації олефінвмісних фракцій рідких продуктів піролізу вуглеводневої сировини / Т.О. Ворончак, З.Г. Піх, І.Є. Никулишин, Г.М. Рипка // Вопросы химии и химической технологи. 2011. № 5. С. 151-155.
108. Nykulyshyn I. Heterogeneous oligomerization catalysts. Properties and efficiency / I. Nykulyshyn, T. Voronchak, Z. Pikh, A. Rypka // Сentral European Journal of Chemistry. 2012. № 6. С. 1830-1841.
109. Чухров Ф.В. Минералы / Ф.В. Чухров, Н.Н. Смолянинова. М.: Наука, 1992 - Т. IV : Слоистые силикаты. 1992. - 342 с.
110. Ворончак Т.О. Гетерогеннокаталітична олігомеризація олефінвмісних фракцій продуктів піролізу вуглеводневої сировини / Т.О. Ворончак, З.Г. Піх, І.Є. Никулишин, Г.М. Рипка // Катализ и нефтехимия. 2012. № 20. С. 125-130.
111. Ворончак Т.О. Отримання нафтополімерних смол із побічних продуктів етиленових виробництв при багатократному використанні гетерогенного каталізатора / Т.О. Ворончак, З.Г. Піх, І.Є. Никулишин, Г.М. Рипка // Хімічна промисловість України. 2011. № 4. С. 56-60.
112. Онацкий C.П. Производство керамзита / Онацький С.П. 3-е изд., перераб. и доп. М.: Стройиздат, 1987. 333 с.
113. US Patent № US 2011/7931744 B2. Bituminous mastic composing ultrafillers and applications thereof / Pierre Chaverot, Gilles Gauthier, Herve Di Benedetto, Brice Delaporte.
114. US Patent № US 2010/7833338 B2. Method for producing bitumen compositions / Everett Crews, Tom Girardeau, Iain Jack.
115. Исследование путей улучшения эксплуатационных свойств бутим-полимерных покрытий / Мирзоев Р.Ш., Гаджиев Р.Ш., Аджамов К.Ю. [и др.] // Ж. хим. пробл. - 2006. № 2. С.359-361.
116. Preparation and reological characterization of asphalt binders reinforced with layerd silicate nanoparticles / A. Zare-Shahabaadi, A. Shokuhfar, S. Ebrahimi-Nejad // Construction and Building Materials. 2010. № 24. P. 1239-1244
117. Investigating the Multiple Stress Creep Recovery bitumen characterization test / S.E. Zoorob, J.P. Castro-Gomes, L.A. Pereira Oliveira, J. O’Connell // Construction and Building Materials. 2012. № 30. P. 734-745
118. Ищук Ю.Л. Состав, структура и свойства пластичных смазок / Ищук Ю.Л. К.: Наукова думка, 1996. 516 с.
119. Ворончак Т.О. Дослідження закономірностей гетерогеннокаталітичної коолігомеризації фракції С9 під час використання активованої бентонітової глини в якості каталізатора / Т.О. Ворончак, З.Г. Піх, І.Є. Никулишин, Г.М. Рипка // Вісник Національного університету «Львівська політехніка». Сер. Хімія, технологія речовин та їх застосування. 2011. № 700. С. 198-201.
120. Ворончак Т.О. Залежність властивостей коолігомерів від умов гетерогеннокаталітичної олігомеризації фракції С9 / Т.О. Ворончак, З.Г. Піх, І.Є. Никулишин, Г.М. Рипка // Вісник Національного університету «Львівська політехніка». Сер. Хімія, технологія речовин та їх застосування. 2012. № 726. С. 190-196.