СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ОРТОБОРАТОВ ИТТРИЯ И РЗЭ, АКТИВИРОВАННЫХ ЕВРОПИЕМ (П1) ДЛЯ ПЛАЗМЕННЫХ ДИСПЛЕЕВ

Короткий опис

Министерство образования Российской Федерации
Ставропольский государственный университет
На правах рукописи
И в а н е н к о Л ю д м и л а В л а д и м и р о в на
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ОРТОБОРАТОВ ИТТРИЯ И РЗЭ,
АКТИВИРОВАННЫХ ЕВРОПИЕМ (П1) ДЛЯ ПЛАЗМЕННЫХ
ДИСПЛЕЕВ
Специальность 02.00.21- химия твердого тела
Диссертация на соискание ученой степени
кандидата химических наук
Научные руководители:
доктор химических наук, профессор
Голота Анатолий Федорович
кандидат химических наук, доцент
Манаширов Ошир Яйзгилович
Ставрополь - 2004
2
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ 4
ГЛАВА 1 СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ
ОРТОБОРАТОВ РЗЭ И ИТТРИЯ (обзор литературы) 8
1.1.Структурные и физико-химические свойства ортоборатов РЗЭ и
иттрия 8
1.2.Методы синтеза ортоборатов РЗЭ и люминофоров на их основе 17
1.3.Спектрально-люминесцентные свойства ортоборатов РЗЭ и иттрия,
активированных ионами Еи^^ 23
ГЛАВА 2 МЕТОДЫ СИНТЕЗА ОБРАЗЦОВ И МЕТОДИКИ
ИССЛЕДОВАНИЯ ИХ СВОЙСТВ 36
2.1 .Исходные вещества.....: 36
2.2.Методы синтеза 37
2.3.Методики исследований 38
2.3.1,Рентгенофазовый анализ 38
2.3.2.Измерение ИК-спектров поглощения 39
2.3.3.Термографический анализ 39
2.3.4.0пределение гранулометрического состава и исследование
морфологии зерен люминофоров 39
2.3.5.Исследование оптических свойств 40
ГЛАВА 3 СТРУКТУРНОЕ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
ПРОЦЕССА ФОРМИРОВАНИЯ МАТРИЦ ОРТОБОРАТНЫХ
ЛЮМИНОФОРОВ 42
З.ЬРентгеноструктурное исследование ортоборатов иттрия и гадолиния и
их твердых растворов 42
3.2.Исследование люминесценции ортоборатов иттрия и гадолиния, а
также их твердых растворов при ВУФ-возбуждении 49
3.3.Исследование кинетики формирования ортобората иттрия-
гадолиния , 57
3
ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНЫХ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ
СВОЙСТВ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ В СИСТЕМАХ УВОз-ЕиВОз, СаВОз-
ЕиВОз И УВОз-СаВОз-ЕиВОз ПРИ ВУФ-ВОЗБУЖДЕНИИ 64
4.1.Исследование твердых растворов в системах УВОз-ЕиВОз. Сс1ВОз-
ЕиВОзИ УВОз-Ос1ВОз-ЕиВОз методами РФА и ИК-спектроскопии 64
4.2.Исследование люминесцентных свойств твердых растворов в системах
УВОз-ЕиВОз. СаВОз-ЕиВОз и УВОз-Сс1ВОз-ЕиВОз при ВУФ-
возбуждении 69
ГЛАВА 5 ВЛИЯНИЕ СПОСОБА СИНТЕЗА НА МОРФОЛОГИЧЕСКУЮ
СТРУКТУРУ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА (УСс1)ВОз:Еи ПРИ
ВУФ-ВОЗБУЖДЕНИИ 88
5.1.Исследование морфологической структуры и механизма формирования
люминофора (У,0(1)ВОз:Еи при спекании (У,0(1)20з:Еи с Н3ВО3 88
5.2.Исследование морфологической структуры и механизма формирования
люминофора (У,Сс1)В0з:Еи в присутствии минерализатора 103
5.3.Исследование морфологической структуры и механизма формирования
люминофора (У,0(1)ВОз:Еи методом горения 114
ВЫВОДЫ 131
ЛИТЕРАТУРА 132
4
ВВЕДЕНИЕ
В последние годы широкое применение в индикаторной технике для
отображения знаковой, графической и телевизионной информации находят
плоские плазменные дисплейные панели (ПДП). Широкий диапазон
светотехнических и потребительских достоинств ПДП позволяет считать их
перспективным классом приборов для отображения информации. Суммарное
излучение экранов ПДП формируется в результате преобразования
люминесцентными элементами излучения различных смесей инертных газов
в ВУФ-области спектра. В связи с этим дальнейшее развитие производства
ПДП во многом связано с разработкой новых и совершенствовании
имеющихся люминесцентных материалов с улучшенными
светотехническими свойствами с учетом условий их функционирования в
конечных изделиях.
Наибольшее практическое применение в качестве красноизлучающих
люминофоров в многоцветных ПДП нашли ортобораты иттрия и гадолиния,
активированные европием (III). С возрастанием требований, предъявляемых
мировой практикой к качеству этих люминофоров, весьма актуальной стоит
задача рационализации состава используемых материалов и способов
получения мелкодисперсных и дезагрегированных люминофоров с высокой
эффективностью преобразования ВУФ-излучения в видимый свет.
Разработка методов синтеза таких материалов потребовала детального и
системного изучения процессов формирования ортоборатов РЗЭ и иттрия и
люминофоров на их основе, включая структурный, люминесцентный и
технологический аспекты.
Цель работы. Цель работы состояла в установлении физико-
химических закономерностей процесса формирования люминофоров на
основе ортоборатов иттрия и РЗЭ, активированных ионами Eu''^ и их матриц
и в разработке на базе этих данных способов получения мелкодисперсного
люминофора (Y,Gd)B03:Eu для ПДП с улучшенными параметрами.
Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:
5
1. Изучена взаимная растворимость в системах УВОз-Сс1ВОз YBOj-
ЕиВОз, ОдВОз-ЕиВОз и УВОз-Ос1ВОз-ЕиВОз и определены области
существования твердых растворов.
2. Исследована связь между интенсивностью собственной и
активаторной люминесценцией ионов Eu"'^ при ВУФ-возбуждении для
твердых растворов в изучаемых системах и определены оптимальные
составы ортоборатных матриц и люминофоров на их основе.
3. Исследовано влияние препаративных факторов на эффективность
собственной и активаторной люминесценции ортоборатов РЗЭ и иттрия и
определены оптимальные условия получения приповерхностного слоя частиц
с минимальной дефектностью.
4. Изучен механизм формирования и роста частиц люминофора на
основе ортобората иттрия-гадолиния в различных средах и определены
оптимальные условия его получения с максимальной эффективностью
излучения при ВУФ-возбуждении и заданным гранулометрическим составом.
Научная новизна:
1. Установлено существование непрерывного ряда твердых растворов на
основе фатеритовой структуры в системах УВОз-С(1ВОз, УВОз-ЕиВОз,
ОаВОз-ЕиВОз и УВОз-СаВОз-ЕиВОз.
2. Впервые изучена люминесценция ортоборатов иттрия, гадолиния и их
твердых растворов при ВУФ-возбуждении и определен оптимальный состав
матрицы люминофора (У,С(1)ВОз:Еи.
3. Установлена связь между эффективностью люминесценции ионов
Еи"'^ интенсивностью свечения матриц ортоборатных люминофоров при
ВУФ-возбуждении и дефектностью приповерхностного слоя частиц и
определены оптимальные условия получения (У,Сс1)ВОз:Еи с минимальной
дефектностью и максимальной яркостью свечения при ВУФ-возбуждении.
4. Установлены основные факторы, влияющие на эффективность
люминесценции Еи^^ в ортоборатных люминофорах при ВУФ-возбуждении.
4
6
5. Предложен механизм формирования и роста частиц люминофора
(Y,Gd )ВОз:Еи в боратном и щелочно-боратном расплавах.
{Щ 6. Исследована возможность использования метода горения для синтеза
люминофора (Y,Gd)B03:Eu и определены оптимальные условия получения
его с высокой эффективностью свечения при ВУФ-возбуждении и
субмикронным размером частиц.
Практическая значимость:
1. Разработан ускоренный метод получения мелкодисперсного (dcp=
2 мкм) и эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора (Y,Gd)B03:Eu,
основанный на кратковременном прокаливании (Y,Gd)203:Eu в боратном
расплаве при 1200°С.
2. Предложен низкотемпературный метод получения мелкодисперсного
(dcp=0,6 мкм) и эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора
Щ (Y,Gd)B03:Eu, основанный на прокаливании (Y,Gd)203:Eu в щелочно-
боратном расплаве при 850°С.
3. Разработан низкотемпературный метод получения субмикронного
(dcp=0,3-0,6 мкм) и эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора
(Y,Gd)B03:Eu, основанный на прокаливании синтезированного методом
горения (Y,Gd)203:Eu в боратном расплаве при 900°С.
4. По совокупности своих светотехнических параметров, полученный
указанными методами люминофор (Y,Gd)B03:Eu, находится на уровне
аналогичного люминофора КХ-504А одной из ведущих в мире по
производству люминофоров для ПДП японской фирмы «Касей Оптоникс» и
превосходит на 10-12% по яркости свечения при ВУФ-возбуждении
отечественный люминофор ФГИ-627/593-1.
Основные положения, выносимые на защиту:
1. Результаты исследований по изучению взаимной растворимости в
системах YB03-GdB03, YBO3-EUBO3, GdB03-EuB03 и YB03-GdB03-EuB03.
2. Характер изменения температуры прямого фазового перехода для
твердых растворов Yi.^GdxBOj (0

Список літератури

выводы
1. Исследована взаимная растворимость в системах YBOj-GdBOj, YBO3-
ЕиВОз и YBOj-GdBOj-EuBOj. Установлено, что в указанных системах
наблюдается образование непрерывного ряда твердых растворов на основе
фатеритовой структуры.
2. Впервые установлена зависимость температуры прямого фазового
перехода твердых растворов (У,Сс1)ВОз от концентрации СёВОз.
3. Изучена люминесценция матриц ортоборатых люминофоров при
ВУФ-возбуждении и установлена связь между интенсивностью свечения
матриц и дефектностью приповерхностного слоя. Определен оптимальный
состав матрицы люминофора (У,Ос1)ВОз:Еи
4. Изучены люминесцентные свойства при ВУФ-возбуждении твердых
растворов, образующихся в системах УВОз-ЕиВОз, Сс1ВОз-ЕиВОз и УВОз-
С(1ВОз-ЕиВОз. Показано, что оптимальными по совокупности
светотехнических параметров при ВУФ-возбуждении являются люминофоры
состава Yo,925-xGd,(Euo,o75B03, где х=0,1-0,2.
5. Исследовано влияние различных факторов на люминесценцию
(y,Gd)B03:Eu при ВУФ-возбуждении. Установлены необходимые условия
реализации высокой эффективности ортоборатных люминофоров, при ВУФ-
возбуждении: формирование матриц с максимальной эффективностью
излучения при ВУФ-возбуждении, наличие оксианионных группировок с
бором в тетраэдрической координации, одинаковый тип структуры
образующих твердые растворы соединений, близость размерных параметров
взаимозамещающих РЗ-катионов, минимизация объемных и
приповерхностных дефектов и отсутствие поверхностных примесных фаз.
6. Изучены процессы формирования и роста частиц люминофора в
боратном и щелочно-боратном расплавах. На основании полученных
закономерностей разработаны и научно обоснованы методы синтеза
люминофора (Y,Gd)B03:Eu, который по своим светотехническим парамефам
находится на уровне лучших зарубежных аналогов.

ЛИТЕРАТУРА
1. Levin E. M., Robins C. R., Waring J. L. Immiscibility and the system
lanthanum oxide-boric oxide. //J. Amer. Ceram. Soc, 1961, v. 44, p. 37-41.
2. Levin E. M. The system SC2O3-B2O3.//J. Amer. Ceram. Soc, 1967, v. 50, p.
53-54.
3. Cohen-Adad M. Th. et al. Gadolinium and Yttrium Borates: Thermal
Behavior and Structural Considerations. //J. of Solid State Chemistry, 2000, v. 154,
p. 204-213.
4. Магунов И. P. Люминофоры на основе боратов скандия и гадолиния,
активированных ионами лантаноидов: Дисс. на соискание уч. степени к.х.н.-
Одесса, 1988, 122 с.
5. Scheikh Р. А., Winand R., Flipot А. J. Study of the kinetics of preparation
of dysprosium borate and of a part of the liquidus phase diagram dysprosium
borate-dysprosium oxide. //J. Less-Common Metals, 1970, v. 22, p. 231-238.
6. Levin E. M. Liquid immiscibility in the rare earth oxide-boric oxide
systems. //Phys. Chem. Glasses, 1966, v. 7, p. 90-93.
7. Goldschmidt V.M., Hauptman H. 15отофЬ1е von Boraten und Karbonaten.
//Nachr. Ges. Wiss. Gottingen: Math. Physik Kl, 1932, H. 1, s, 53-72.
8. Levin E.M., Roth R.S., Martin J.B. Polymoфhism of ABO3 type rare earth
borates. //Amer. Mineralogist, 1961, v. 46, p. 1030-1055.
9. Абдуллаев Г. К., Джафаров Г.Г., Мамедов Х.С. Кристаллическая
структура ортобората лантана. //Азерб. хим. журн., 1976, № 3, с. 117-120.
10. Meyer H.J. Orthoborate der Seltenen Erden mit Aragonit- Struktur.//
Naturwissenschaften, 1969, Bd. 56, s. 458.
11. Datta R.K., Pekar A. Reinvestigation of the system Y2O3-B2O3.- In:
Colloques international centre national recherche science, № 180. Paris: CNRS,
1970, t.'/2, p. 36.
12. Weidelt J., Bambauer H.U. Ein mit Aragonit isotypes Cerborat.
//Naturwissenschaften, 1968, Bd. 55, s. 342.
t ^
133
13. Bohlhoff R., Bambauer H.U., Hoffman W. Die Kristallstruktur von Hoch-
ЬаВОз. //Ztschr. Kristallogr., 1971, Bd. 133, s. 386-395.
V 14. Weir C.E., Schroeder R.A. Infrared spectra of the crystalline inorganic
borates. Hi. Res. Nat. Bur. Stand., 1964, v. 68A, p. 465-487.
15. Meyer H.J. Trikline Orthoborate der Seltenen Erden.//
Naturwissenschaften, 1972, Bd. 59, s. 215.
16. Палкина K.K., Кузнецов В.Г., Бутман Л.А., Джуринский Б.Ф.
Кристаллическая структура Ь-8тВОз. //Коорд. химия, 1976, т. 2, с. 286-289.
17. Corbel С, Leblas М., Antic-Fidancev Е., Lemaitre-Blaise М., Krupa J.C.
Luminescence analysis and subsequent revision of the crystal structure of triclinic
L-ЕиВОз. //J. of Alloys and Compounds, 1999, v. 287, p. 71-78.
18. Арсеньев П.А., Ковба Л.М., Багдасаров X.C. и др. Соединения
редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I-III фупп.- М.:
|i^ Наука, 1983, с. 137-159.
19. Леонюк Н.И., Леонюк Л.И. Кристаллохимия безводных боратов.-
Изд. Московского университета, 1983,215 с.
20. Bradely W.F., Graf D.L., Roth R.S. The vaterit-type ABO3 rare earth
borates. //Acta Crystallogr., 1966, v. 20, part 2, p. 283-287.
21. Ren M., Lin J.H., Dong Y., Yang L.Q., Su M.Z., You L.P. Structure and
jJ^j Phase Transition of GdB03. //Chem. Mater., 1999, v. 11, p. 1576-1580.
22. Roth R.S., Waring J.L., Levin E.M. Polymoфhism of ABO3 type TRborate
solid solutions. - In: Proceedings conference rare earth research. II. N.Y. :
Gordon and Breach, 1964, p. 153-163.
23. Sweeney M. Thermochemical studies of group IIIB borates and mixed
borates. //Thermochimica Acta, 1975, v. 11, p. 397-407.
f^v 24. Bartram F., Felten E.J. The crystal structure of the «vaterite» type rare
earth borate.- In: Proceedings of the 2"*^ conference on rare earth research. N. Y.:
1962, p. 329.
25. Newnham R.E., Redman M.J., Santoro R.P. Crystal Structure of Yttrium
and Other Rare-Earth Borates. //J. Amer. Ceram. Soc, 1963, v. 46, p. 253-256.
134
26. Denning J.H., Ross S.D. The vibrational spectra and structures of some
rare earth borates. // Spectrochim. Acta, 1972, v. 28A, p. 1775-1785.
^ 27. Kriz H.M., Bray P.J. On the crystal structure of YBO3, a vaterite-type
borate. //J. Chem. Phys., 1969, v. 51, p. 3624-3625.
28. LaperchesJ.P., Tarte P. Spectres d'absoфtion infrarouge de borates de
terres rares. // Spectrochim. Acta, 1966, v. 22, p. 1201-1210.
29. Morgan P.E., Carroll P.J., Lange F.F. Crystal structure of YSi02N and a
j^A reappraisal of the vaterite-type YBOj./ZMater. Res. Bull., 1977, v. 12, p. 251-260.
30. Chadeyron G., El-Ghozzi M., Mahiou R., Arbus A., Cousseins J.C.
Revised Structure of the Orthoborate YBO3. //J. of Solid State Chemistry, 1997, v.
128, p. 261-266.
31. Holsa J. Luminescence of Eu"'^ Ion as a Structural Probe in High
Temperature Phase Transformation in Lutetium Orthoborates. //Inorgan. Chim.
Щ Acta, 1987, v. 139, p. 257-259.
32. Панченко T.A., Панченко А.И., Манаширов О.Я., Боев Э.И. Изучение
условий образования кальцитовой и фатеритовой модификации LuBOj.- В
кн.: X совещание по применению рентгеновских лучей к исследованию
материалов:- Тез. докл. М.: ВИНИТИ, 1971, с. 245.
33. Meyer H.J., Skokan А. Ytterbiumborat mit Calsit-Structure.
l i ; //Naturwissenschaften, 1971, Bd. 58, s. 566.
34. Abrahams S.C., Bernstein J.L., Keve E.T. Application of normal
probability plot analysis to lutetium orthoborate structure factors and parameters.
//J. Appl. Crystallogr., 1971, V. 4, p. 284-290.
35. Bidle A. Scandium Borate ScBOj. //Amer. Mineralogist, 1966, v. 51, p.
521-522.
T^ 36. Wyckoff R.W. //G. Crystal Structures. John Wiley and Sons Inc. N. Y.:
1964, V. 2, p. 353.
37. Паулинг Л. Природа химической связи.- Госхимиздат. М-Л.,1947, с.
440.
135
38. Джуринский Б.Ф., Гохман Л.З., Чистова В.И. Способ получения
ортоборатов церия, празеодима и тербия. //Изв. АН СССР Неорган.
^ материалы, 1981, т. 17, №4, с. 739-740.
39. Патент 46-35242, Япония. Мицута Такэси и др. Люминесцентные
составы с зеленой люминесценцией. 15.10.71.
40. Патент 3.394.084, США. Aveila F.J. et al. Rare earth activated indium
borate cathodoluminescence phosphors. 23.07.68.
r\ 41. Патент 59-105075, Япония. Мацуда Наохиса, Тамая Масааки.
Люминесцентный состав с люминесценцией от оранжевого до жёлтого цвета.
18.06.84.
42. Патент 56-155282, Япония. Тая Акира, Нарита Кадзуо,Токё Сибаура.
Люминесцентный состав из бората гадолиния, активированного европием.
01.12.81.
^ 43. Патент 56-155281,Япония. Тая Акира, Нарита Кадзуо.
Люминесцентный состав из бората гадолиния, активированного европием.
01.12.81.
44. Патент 49-46237, Япония. Йокота Кедзухито, Нисимура Тосио,
Тарукадо Кен. Люминесцентный состав для осциллографических трубок.
09.12.74.
Д: 45. Патент 61-145279, Япония. Нарита Кадзуо, Тая Акира., Ямагава
Масахико. Люминофор с зеленой люминесценцией. 02.07.86.
46. Патент 57-51783, Япония. Тая Акира, Нарита Кадзуо.
Люминесцентный состав с красной люминесценцией. 26.03.82.
47. Смирнова Р.И., Конопко Л.А., Иваненко Л.А. Способ получения
катодолюминофоров с синим цветом свечения: А. С. 246752 СССР 20.06.69.
Щ 48. Патент 3542690, США. Borchardt H.J. Gadolinium activated yttrium
phosphate, borate and germinate ultraviolet emitting phosphors. 28.08.68.
49. Патент 57-83581, Япония. Сингу Мицутаке. Люминесцентный состав
с зелёной люминесценцией. 25.05.82.
136
50. Патент 60-42484, Япония. Ямагути Дзюндзи. Люминесцентный
состав. 06.03.85.
Т||7 51. Патент 57-11584, Япония. Накано Масаки, Танимидзу Синкити.
Люминесцентный состав из боратов редкоземельных металлов,
активированных тербием. 17.07.82.
52. Патент 4202794, США. Lehmann W. Calcium yttrium borate phosphor
composition, 13.05.80.
^ 53. Патент 5776368, США. Chau. Borate phosphor synthesis using boron
nitride. 07.07.98.
54. Патент 4085350, США. Кагами Акихаси и др. Газоразрядный
светоизлучающий элемент. 18.04.78.
55. Stransky Е. Zur Reaktion zwischen Lanthanoxid und Bortrioxid. //Z.
phys. Chem., 1970, В 243, И. 1, s. 86.
^ 56. Weidelt J. Die Verbindungen SE(B02)3.//Z. anorg. Allg. Chem., 1970, В
374, H. 1,5.26-34.
57. Семин Е.Г., Михитарьян В.Б., Манаширов О.Я., Холоднова Э.Ф.„
Казакевич А.Г., Корешонков П.В., Туник Т.А. О кинетике формирования
ортобората иттрия, активированного Еи^*.// Ред. ЖПХ.-Л., 1987. Рукопись
деп. в ВИНИТИ, №4208-В87.
58. Манаширов О.Я., Михитарьян В.Б., Савихина Т.И., Королева А.В.,
Сёмин Е.Г. Синтез и исследование люминофоров на основе алюминатов
щелочноземельных элементов и бората иттрия при ВУФ-возбуждении. //Сб.
трудов ВНИИ люминофоров. Исследование и анализ особо чистых
материалов. Ставрополь, 1983, вып. 25, с. 49-59.
59. Магунов И.Р., Ефрюшина Н.П., Жихарева Е.А., Молчанова Е.Н.,
Туркалов Н.Ф. Способ получения люминесцентного состава зелёного цвета
свечения на основе бората скандия. А. С. 1380203 СССР 21.10.85.
60. Jagannathan R., Rao R.P., Kutty T.R.N. Sensitized luminescence of Sm"'^
in GdBOj. //Materials Chemistry and Physics, 1989, v. 23, p. 329-332.
4:
137
61. Патент 2803281-А 1, Франция. Braconnier J.J., Goubard М. Precede de
preparation de borates de Terre Rare Et utilization des borates obtenus en
k^ luminescence. 06.07.01.
62. Wolfert A., Oomen E.W.J.L., Blasse G. Host lattice dependence of the
Bi''^ luminescence in orthoborates LnBOj (with Ln=Sc, Y, La, Gd or Lu). III. of
Solid State Chemistry, 1985, v. 59, p. 280-290.
63. Манаширов О.Я. и др. Методы синтеза и свойства люминофоров для
.. . газоразрядных и светодиодных индикаторов.-Обзор. информация. Сер.
^ Люминофоры и особо чистые вещества.- М.: НИИТЭХИМ, 1986, 34 с.
64. Манаширов О.Я. и др. Способ получения люминофора на основе
бората иттрия, активированного европием.: А.С. 1067811, СССР 07.01.82.
65. Shea L.E., Mckittrick J., Lopez O.A. Synthesis of red-emitting small
particle size luminescent oxides using an optimized combustion process. //J. Amer.
1| Ceram. Soc, 1996, v. 79, p. 3257-3265.
dd. Shea L.E., Mckittrick J., Lopez O.A., Sluzky E. Advantages of selfpropagating
combustion reactions for synthesis of oxide phosphors.// J.of the SID,
1997, V. 5/2, p. 117-125.
67. Патент 5879647, США. Wataya Kazuhiro, Sakai Shigeru. Method for the
preparation of fine globular particles of yttrium oxide. 09.03.99.
68. Воробьев B.A., Морозов Е.Г., Витюк В.Я. Применение метода
горения для синтеза люминофора УгОзгЕи с субмикронным размером
частиц.// Сб. науч. тр. ЗАО НПФ «Люминофор». Сер. Исследование, синтез и
технология люминофоров. Ставрополь, 1999, вып. 43, с. 78-88.
69. Jain S.R., Adiga К.С., Paiverneker V.R. A new approach to
thermochemical calculations of condensed fuel-oxidizer mixtures. //Combustion
and Flame, 1981, v. 40, p. 71 -79.
70. Тананаев И.В., Джуринский Б.Ф., Беляков И.М. О боратах
редкоземельных металлов в системах ЫагО-ВгОз-ЕпгОз. //Изв. АН СССР
Неорган, материалы, 1966, т. 2, № 10, с. 1791-1795.
*
. ^ v
^ '
138
71. Денисов Ю.В., Джуринский Б.Ф., Кизель В.А. Исследование боратов
редкоземельных элементов, активированных европием.//Изв. АН СССР
^ ) Неорган, материалы, 1969, т. 5, № 7, с. 1240-1246.
72. Джуринский Б.Ф., Беляков И.М., Тананаев И.В. Взаимодействие
редкоземельных окислов с натриево-боратным расплавом.// Изв. АН СССР
Неорган, материалы, 1967, т. 3, № 10, с. 1876-1880.
73. Ефрюшина Н.П., Жихарева Е.А., Доценко В.П., Березовская И.В.,
Пигрух В.В., Зубков P.M. Способ получения люминесцентного состава на
основе бората индия: А.С. 118665, СССР 1984.
74. Тананаев И.В., Джуринский Б.Ф., Чистова В.И. Синтез метаборатов
Dy-Lu и У.//Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1975, т. 11, № 1, с. 86-90.
75. Тананаев И.В., Беляков И.М., Джуринский Б.Ф., Беруль СИ.
Взаимодействие окислов неодима и церия с натриево-боратными расплавами.
Ч //Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1966, т. 2, № 1, с. 165-168.
76. Доценко В.П., Березовская И.В., Жихарева Е.А., Ефрюшина Н.П.
Синтез и исследование люминесценции ортобората индия, активированного
тербием. //Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1984, т. 20, № 11, с. 1942-
1944.
77. Holsa J., Leskela М. Optical study of Eu^^ luminescence in lithium rare
ji^ earth borates, Li6RE(B03)3; RE=Gd, Y.// J. of Luminescence, 1991, v. 48-49, p.
497-500.
78. Ахмедов H.A., Гусейнова Ш.А., Мустафаев H.M., Заргарова М.И.
Соединения Li3Ln2(B03)3 в системах Li20-Ln203-B203. //Ж. Неорган, химии,
1992, т. 37, вып. 6, с. 1378-1380.
79. Сиряченко Р.Г., Попков И.Н., Крылов B.C., Цагина Р.Ф.,
^ Александров И.П., Козлов В.Д., Попов В.И. Способ получения ортоборатов
иттрия и редкоземельных элементов: А. С. 385498 СССР, 1978.
80. Kotaisamy М., Jagannthan R., Rao R.P., Avudaithai М., Srinivassan L.K.,
Sundaram V.S. On the Formation of Flux Grown У20з:Еи Red Phosphors.//J.
Electrochem. Soc, 1995, v. 142, p. 3205-3209.
139
81. Boer D., Bertrand-Chadeyron G,, Mahiou R., Caperao C, Cousseins J-C.
Synthesis dependent luminescence efficiency in Eu''* doped polycrystalline
Щ) YB03.//J.of Materials Chemistry, 1999, v. 9, p. 211-214.
82. Bertrand-Chadeyron G., El-Ghozzi M., Boer D., Mahiou R., Cousseins JC.
Orthoborates processed by soft routes: correlation luminescence structure.//J. of
Alloys and Compounds, 2001, v. 317-318, p. 183-185.
83. Lemanceau S., Bertrand-Chadeyron G., Mahiou R., El-Ghozzi M.,
^^, Cousseins J-C, Confland P., Vannier R.N. Synthesis and characterization of H-
ЬпВОз Orthoborates (Ln=La, Nd, Sm and Eu).//J. of Solid State Chemistry, 1999,
V. 148, p. 229-235.
84. Shin Y-Y., Kim Y. Luminescent characteristics and тофЬо1о§у of
(Y,Gd)B03:Eu phosphors prepared by sol-gel precursor.-AS IA DISPLAY, 1998,
p. 583-585.
f 85. Патент 6004481, США. Rao R.P. Small particle terbium activated
yttrium gadolinium borate phosphors and method of making. 21.12.99.
86. Патент 6042747, США. Rao R.P. Metthod of preparing high brightness
small particle red-emitting phosphor. 28.03.00.
87. Патент 6284155, США. Rao R.P. Method for making small particle red
emitting phosphors. 04.09.01.
H^ 88. Патент 9916644, Франция. Braconnier J.J., Goubard M. Precede de
preparation de borates de terre rare et utilization des borates obtenus en
luminescence. 06.07.01.
89. Chan K.Y., Bin P.S. Moфhology of (YxGd,.x)B03:Eu phosphor particles
prepared by spray pyrolysis from aqueous and colloidal solutions.//J. Appl. Phys.,
1999, V. 38, p. 1541-1543.
i .
* 90. Bril A., Wanmaker W.L. Fluorescent properties of Some Europium-
Activated Phosphors.//J. Electrochem. Soc, 1964, v. 12, p. 1363-1368.
91. Avella F.J., Sovers O.J., Wiggins C.S. Rare earth cathodoluminescence in
InBOj and related orthoborates.//J. Electrochem. Soc, 1967, v. 114, p. 613-616.
^ . J
140
92. Blasse G., Bril A. Investigation of some Ce"'^-activated phosphors.//J.
Chem. Phys., 1967, v.47, p.5139-5145.
1|) 93. Blasse G., Bril A. Investigation of some Tb'^^-activated phosphors.-
Philips Res. Repts., 1967, v. 22, p. 481-504.
94. NHK.-Technical Monograph. Gas-discharge panels.-N.Y., 1979, v.28, p.
3-47.
95. Koike J., Kojima Т., Toyonaga R., Kagami A., Hase Т., Shuji I. New
Tricolor Phosphors for Gas Discharge Display. //J. Electrochem Soc, 1979, v. 126,
p. 1008-1010.
96. Veenis A.W., Bril A. On the vacuum-ultraviolet excitation spectra and
quantum efficiencies of luminescent powders, mainly rare-earth activated
borates.//Philips J. Res., 1978, v. 33, p. 124-132.
97. Савихина Т.И. Фотонное умножение в люминофорах на основе
окислов металлов.: Дисс. на соискание уч. степени к.ф-м.н.-Тарту, 1979, 119с.
98. Журавлев С.Н., Самородов В.Г. Об особенностях возбуждения и
основных требованиях к люминофорам, используемых в ГИП.//Электронная
техника. Сер. 4, Электровакуумные и газоразрядные приборы: Науч.-техн.
Сб. ЦНИИ «Элекгроника», 1978, вып. 5(66), с. 53-56.
99. Сурова В.В., Манаширов О.Я., Кузнецова Л.Г. и др. Развитие
производства и исследований люминофоров.-Обзор. инф. Сер. Люминофоры
и особо чистые вещества- М.: НИИТЭХИМ, 1978,56 с.
100. Савихина Т.И. Спектры возбуждения люминесценции
кислородсодержащих кристаллофосфоров в области 3-21 эВ.//Труды
института физики АН Эстонской ССР, 1972, № 40, с. 24-52.
101. Кузнецов А.И., Савихина Т.И. О безызлучательных рекомбинациях
в приповерхностных слоях кристаллофосфоров. //Труды института физики
АН Эстонской ССР, 1972, № 40, с.53-64.
102. Moine В., Mugnier J., Boyer D., Mahio R., Schamm S., Zanchi G. VUV
absoфtion coefficient measurements of borate matrices.//J. of Alloys and
Compounds, 2001, v. 323-324, p. 816-819.
'Jki
141
103. Ильмас Э.Р., Лущик Ч.Б., Савихина Т.И. Трансформаторы света с
фотонным умножением.//Ж. прикладной спектроскопии, 1969, т. X, вып. 1, с.
^ ) 126-133.
104. Blasse G., DeVries J. On the Eu"'* fluorescence of mixed metal oxides.
VI. Temperature dependence of the fluorescence.//J. Electrochem. Soc, 1967, v.
114, p. 875-877.
105. Рыжков M.B., Доценко В.П., Ефрюшина Н.П., Губанов В.А.
V Оптические свойства и электронное строение центров европия и церия в
¥ВОз.//Оптика и спектроскопия, 1989, т. 67, с. 988-990.
106. Рыжков М.В., Доценко В.П., Ефрюшина Н.П., Губанов В.А.
Электронное строение лантанидов в ортоборатах с различной
структурой.//Ж. структурной химии, 1991, т. 32, № 1, с. 26-33.
107. Рыжков М.В., Доценко В.П., Ефрюшина Н.П., Губанов В.А.
Электронное строение и оптические свойства центров европия и церия в
ортоборате лютеция.//Изв. АН СССР Неорган.материалы, 1991, т. 27, № 2, с.
322-325.
108. Кронгауз В.Г., Манаширов О.Я., Михитарьян В.Б.
Экситоноподобный механизм в кристаллических соединениях с
комплексным оксианионом.//Письма в ЖЭТФ, 1989, т. 15, с. 79-82.
109. Круг В.А., Мерзляков А.Т. Экситонный механизм передачи энергии
в ортосиликате цинка.-Тез. докл. VI Всесоюзн. Совещ. «Физика, химия и
технология люминофоров».-Ставрополь, 1989, с. 136.
110. Круг В.А. Механизм передачи энергии электронных возбуждений в
люминофорах на основе ортосиликата цинка: Дисс. на соискание уч. степени
к.ф-м. п.- Ставрополь, 1986, 166 с.
111. Кронгауз В.Г., Круг В.А., Манаширов О.Я. и др. Исследование
собственной люминесценции твердых растворов Zn2Sii.xGex04. //Труды
института физики АН Эстонской ССР, 1985, т. 57, с. 199-205.
112. Манаширов О.Я. и др. Эффективная люминесценция
кислородсодержащих соединений при возбуждении 8,4 эВ.-Тез. докл. VIII
142
Всесоюзн. конф. по физике вакуумного ультрафиолета и его взаимодействию
с веществом ВУФ-89. Часть 1.-Иркутск, 1989, с. 175-176.
' ^ ) 113. Mishra К.С, DeBoer B.G., Schmidt Р.С. et ai. Electronic Structures and
Nature of Host Excitation in Borates.//Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1998, v. 102,
p. 1772-1782.
114. Полуэктов H.C., Ефрюшина Н.П., Гава C.A. Определение
микроколичеств лантаноидов по люминесценции кристаллофосфоров.-Киев:
«Наукова думка», 1976,214с.
115. Chadeyron О., Mahiou R., El-Ghozzi М., Arbus А., Zambon D.,
Cousseins J-C. Luminescence of the orthoborate УВОзгЕи^^ Relationship with
crystal structure.//J. of Luminescence, 1997, v. 72-74, p. 564-566.
116. Blasse G. Influence of crystal structure on luminescence./ZMater. Res.
Bull, 1968, V.3, p. 807-815.
^ ' 117. Царюк В.И., Савченко В.Д., Золин В.Ф., Джурииский Б.Ф.,
Лысанова Г.В., Марголин Л.Н. Электронно-колебательные спектры Еи"'^ в
боратах с плоскими тригональными анионами.//Ж. прикладной
спектроскопии, 1993, т. 59, № 5-6, с. 554-562.
118. Манаширов О.Я., Ефрюшина Н.П., Смирдова Н.И., Парасовченко
О.Г., Михитарьян В.Б., Королёва А.В. Влияние примесей р - и/^элементов на
^ свойства люминофоров на основе оксида и ортобората иттрия,
активированных европием. //Изв. АН СССР Неорган, материалы, 1984, т. 20,
№11,0.1870-1873.
119. Доценко В.П., Злотникова Н.Н., Смирдова Н.И., Ефрюшина Н.П.
Тушение люминесценции ионов европия в ортоборате иттрия некоторыми р-
и/^элементами.//Ж. физ. химии, 1984, т. 58, № 3, с. 743-745.
^ 120. Shin Y.Y., Chae J., Cho Т.Н., Chang H.J., Lim S., Lee R.Y., Kim Y.
Photoluminescent Properties of (Y,Gd)B03:Eu Phosphors as a Function of Gd
Fraction.-IDW'96, p. 81-84.
121. Shin Y.Y., Huh Y-D., Chang H.J., Kim Y. Luminescent Properties of
(Y,Gd)B03:Eu with Irradiations at 255,277 and 320nm.-IDW-97, p. 697-700.
143
122. Antic-Fidancev E., Lemaitre-Blaise M. Luminescence and crystal field
calculations of aragonite-type LaBOjrEu'^V/J. of Alloys and Compounds, 1992, v.
^^ 180, p. 223-228.
123. Guo Fend-Yu, Liu Nian-Hong, Song Zeng-Fu. Luminescent properties
of Eu"'^ and Bi^^ and their interaction in LaBOs and GdBOj./ZJ. Rare Earths./Chin.
Soc. Rare Earths, 1992, v. 10, p. 30-34.
124. Доценко В.П., Герасимович 3.H., Парадовский Б.П,, Березовская
И.В., Ермакова СВ. Влияние хрома на люминесценцию европия в
ортоборатах иттрия и индия.//Письма в ЖТФ, 1991, т. 17, вып. 8, с. 77-81.
125. Blasse G., Bril А. Study of energy transfer from Sb^^ Bi^^ Ce^"" to Sm^',
Eu^^ Tb^^ Dy^V/J. Chem. Phys., 1967, v. 47, p. 1920-1925.
126. Буков В.И., Манаширов О.Я., Михитарьян В.Б. Применение метода
ускоренного старения в ВЧ-разряде для изучения деградации некоторых
% фотолюминофоров.//Тр. ВНИИ люминофоров.-Ставрополь, 1986, вып. 31, с.
42-48.
127. Манаширов О.Я., Митрофанов А.Е., Михитарьян В.Б., Покрывайло
А.Б. Люминесцентные материалы для газоразрядных знакосинтезирующих
индикаторов.//Электронная техника. Сер. 4. Электровакуумные и
газоразрядные приборы: Науч.-техн.сб.ЦНИИ «Электроника», 1991, вып.
.. 3(134), с. 68-76.
128. Манаширов О.Я., Иваненко Л.В., Мироненко В.М. Исследование
влияния некоторых примесей на люминесценцию (Y,Gd)B03:Eu при БУФ-
возбуждении. //Сб. научных трудов ЗАО НПФ «Люминофор». Сер.
«Исследования, синтез и технология люминофоров». Ставрополь, 2002.
Сообщ. 4, вып. 44, с. 132-136.
^ 129. Кристаллофафия, рентгенография и электронная микроскопия./
Уманкий Я,С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев Л.Н.-М.: Металлургия,
1982,632 с.
130. Ковба Л.С., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. 2-е изд., доп. и
перераб.-М.: Изд. МГУ, 1976, 232 с.
144
131. Михалев А. А. Исследование влияния физико-химических факторов
на оптические свойства кальцийвольфраматного люминофора: Дисс. на
у^ соискание уч.степени к.х.н.-Ставрополь, 1976, 169с.
132. Манаширов О.Я., Иваненко Л.В., Голота А.Ф., Савихина Т.И.
Структурно-кинетическое и люминесцентное исследование процесса
формирования матриц ортоборатных люминофоров. 110,^. науч. трудов ЗЛО
НПФ «Люминофор». Сер. «Исследования, синтез и технология
люминофоров».- Ставрополь, 2002. Сообщ. 1, вып. 44, с. 58-80.
133. Гурвич A.M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров.-
М.: Высш. Школа, 1982, 376 с.
134. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции.-М.: Химия, 1978, 359 с.
135. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций.- М.: Химия,
1974,220 с.
i*' 136. Кононюк И.О. Модели реакций твердофазного синтеза в смесях
порошков. Гетерогенные химические реакции и реакционная способность./
Под. ред. М.М. Павлюченко, Е.А. Продана.- Минск, 1975, с. 33-115.
137.Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия.-М.: Наука, 1975, 335с.
138. Урусов B.C. Теория изоморфной смесимости.-М.гНаука, 1977, 247 с.
139. Манаширов О.Я., Иваненко Л.В. Исследование влияния
кристаллической структуры на люминесценцию LuBOj и LuBOjiEu при
ВУФ-возбуждении. //Сб. научных трудов ЗАО НПФ «Люминофор». Сер.
«Исследования, синтез и технология люминофоров».- Ставрополь, 2003, вып.
45, с. 78-91.
140. Манаширов О.Я., Иваненко Л.В- Исследование люминесценции
Еи^"^ всистемах YBGj-LuBOj, УВОз-ЬаВОз и СаВОз-ЬаВОз при БУФ-
i i возбуждении. IIQ^. научных трудов ЗАО НПФ «Люминофор». Сер.
«Исследования, синтез и технология люминофоров».- Ставрополь, 2003, вып.
45, с. 91-104.
141. Манаширов О.Я., Иваненко Л.В., Заплешко Н.Н., Мироненко В.М.
Влияние способа синтеза на морфологическую структуру и люминесцентные
145
свойства люминофора (Y,Gd)BOj:Eu при ВУФ-возбуждении. //Сб. научных
трудов ЗАО НПФ «Люминофор». Сер. «Исследования, синтез и технология
^ ^ люминофоров». Ставрополь, 2002. Сообщ. 3, вып. 44, с. 105-131.
142. Реми Г. Курс неорганической химии. М.: Изд. Иностранной
литературы, 1963, т. 1, с. 374.
143. Гегузин Я.Е. Физика спекания.-М.: Наука, 1984,312 с.
144. Шенкер Б.Е. и др.//Изв. АН СССР Неорган. Материалы, 1982, т. 18,
№ 5, с. 838-840.
145. Бронштейн И.М., Фрайман B.C. Вторичная электронная эмиссия,-
М.: Наука, 1969,408 с.
146. Иваненко Л.В., Голота А.Ф., Мироненко В.М., Манаширов О.Я.
Синтез мелкозернистого люминофора YBOjiEu для дисплейных панелей. //
Сб. научных трудов ЗАО НПФ «Люминофор». Сер. «Исследования, синтез и
Hf технология люминофоров».- Ставрополь, 1999, вып. 43, с. 29-41.
147. Леонюк Н.И. и др. Рост кристаллов из водных растворов. Новые
тугоплавкие бораты.// Проблемы кристаллохимии, 1999, № 5, с 322-343.
148. Свойства неорганических соединений. Справочник./Ефимов А.И. и
др. -Л.: Химия, 1983,392 с.
149. Лущик Ч.Б. Исследование центров захвата в щелочно-галоидных
кристаллофосфорах.-Тарту, 1955,230