ТЕХНОЛОГІЇ КИСЛОТНОГО РОЗЧИНЕННЯ ЛАНГБЕЙНІТОВОГО КОНЦЕНТРАТУ З ПЕРЕРОБЛЕННЯМ РОЗЧИНІВ У КАЛІМАГНЕЗІЮ І ДІАМОФОС

brief description

НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ «ЛЬВІВСЬКА ПОЛІТЕХНІКА»

На правах рукопису

УДК 661.832

Басіста Ольга Миколаївна

ТЕХНОЛОГІЇ КИСЛОТНОГО РОЗЧИНЕННЯ ЛАНГБЕЙНІТОВОГО КОНЦЕНТРАТУ З ПЕРЕРОБЛЕННЯМ РОЗЧИНІВ
У КАЛІМАГНЕЗІЮ І ДІАМОФОС

05.17.01 - технологія неорганічних речовин

ДИСЕРТАЦІЯ
на здобуття наукового ступеня кандидата технічних наук

Науковий керівник
доктор технічних наук, професор
Перекупко Тамара Вікторівна

ЛЬВІВ – 2013

ЗМІСТ
Стор.
ВСТУП 4
ОГЛЯД ЛІТЕРАТУРИ 10
1.1. Характеристика полімінеральних калійних руд Прикарпаття та сучасного стану калійної промисловості України…………………………… 10
1.2. Характеристика існуючих способів перероблення полімінеральних калійних руд Прикарпаття……………………………..................................... 13
1.3. Перспективи кислотного розчинення важкорозчинних мінералів калійних руд. Відомі результати досліджень процесу розчинення калійно-магнієвих мінералів у водних розчинах мінеральних кислот…….. 19
1.4. Перспективи і можливості виділення солей із їх розчинів за допомогою органічних розчинників…………………………………………. 27
РОЗДІЛ 2
ЗАГАЛЬНА МЕТОДИКА ВИКОНАННЯ ДОСЛІДЖЕНЬ ТА АНАЛІЗІВ 34
2.1. Одержання і склад лангбейнітового концентрату……………………... 34
2.2. Методика виконання експериментальних досліджень………………… 36
РОЗДІЛ 3
ДОСЛІДЖЕННЯ ПРОЦЕСУ РОЗЧИНЕННЯ ЛАНГБЕЙНІТОВОГО КОНЦЕНТРАТУ У ВОДНИХ РОЗЧИНАХ НІТРАТНОЇ КИСЛОТИ 41
3.1. Дослідження впливу температури на показники процесу розчинення……………………………………………………………………... 41
3.2. Вплив концентрації нітратної кислоти в розчиннику на показники процесу розчинення…………………………………………………………… 47
3.3. Дослідження впливу масового співвідношення між твердою і рідкою фазами на показники процесу розчинення………………………………….. 51
3.4. Дослідження впливу гідродинамічних умов на показники процесу розчинення…………………………………………………………………….. 56
РОЗДІЛ 4
ДОСЛІДЖЕННЯ ПРОЦЕСУ РОЗЧИНЕННЯ ЛАНГБЕЙНІТОВОГО КОНЦЕНТРАТУ У ВОДНИХ РОЗЧИНАХ ФОСФАТНОЇ КИСЛОТИ 63
4.1. Дослідження впливу температури на показники процесу розчинення……………………………………………………………………... 63
4.2. Вплив концентрації фосфатної кислоти в розчиннику на показники процесу розчинення………………………………………………………........ 68
4.3. Дослідження впливу масового співвідношення між твердою і рідкою фазами на показники процесу розчинення………………………………….. 72
4.4. Дослідження впливу гідродинамічних умов на показники процесу розчинення……………………………………………………………………... 77
РОЗДІЛ 5
ПЕРЕРОБЛЕННЯ КИСЛОТНО-СОЛЬОВИХ РОЗЧИНІВ
У БЕЗХЛОРИДНЕ КАЛІЙНО-МАГНІЄВЕ І СКЛАДНЕ ДОБРИВА 83
5.1. Дослідження виділення калію і магнію сульфатів з розчину, одержаного розчиненням лангбейнітового концентрату в нітратній кислоті………………………………………………………………………….. 83
5.2. Дослідження процесів перероблення розчину, одержаного розчиненням лангбейнітового концентрату у фосфатній кислоті…………. 85
РОЗДІЛ 6
РОЗРОБЛЕННЯ ФУНКЦІОНАЛЬНОЇ І ТЕХНОЛОГІЧНОЇ СХЕМ ПЕРЕРОБЛЕННЯ ЛАНГБЕЙНІТОВОГО КОНЦЕНТРАТУ В ДОБРИВА З ВИКОРИСТАННЯМ НІТРАТНОЇ І ФОСФАТНОЇ КИСЛОТ. ТЕХНІКО-ЕКОНОМІЧНИЙ АНАЛІЗ РОЗРОБЛЕНИХ ТЕХНОЛОГІЙ 97
6.1. Перероблення лангбейнітового концентрату в безхлоридне калійно-магнієве добриво з використанням нітратної кислоти…………………….. 97
6.2. Перероблення лангбейнітового концентрату в безхлоридне калійно-магнієве і складне азотно-фосфорне добриво з використанням фосфатної кислоти………………………………………………………………………… 103
ВИСНОВКИ 113
СПИСОК ВИКОРИСТАНИХ ДЖЕРЕЛ 116
ДОДАТКИ

128

ВСТУП
Актуальність теми роботи. Калій, який вносять у ґрунти з мінеральними добривами, відіграє вирішальну роль у збільшенні врожайності сільськогосподарських культур і покращанні їх якості. Потреба сільського господарства України в калійних добривах становить 1,2…1,5 млн. тонн діючої речовини (К2О) на рік, але в останні роки вносять незначну їх кількість. Потужні вітчизняні підприємства з виробництва сульфатних калійних добрив – Калуське та Стебницьке – тепер не працюють.
Виконаний огляд літератури з питання перероблення вітчизняних калійних руд у безхлоридні калійно-магнієві добрива показав, що Україна, володіючи потужним Прикарпатським родовищем полімінеральних калійних руд із розвіданими запасами понад 7 млрд. тонн, перетворилася із потужного виробника калійних добрив в їх імпортера. Це насамперед зумовлено низькою ефективністю існуючих технологій перероблення цих руд, а саме: невисоким витягом корисних компонентів, утворенням численних багатотоннажних твердих і рідких відходів, дуже низькою якістю одержаних добрив. Тому інтенсифікація процесу розчинення важкорозчинних калійних мінералів, зокрема, лангбейнітового концентрату, підвищення ступеня вилучення із нього цінних компонентів та одержання кондиційних добрив застосуванням мінеральних кислот викликає значний практичний інтерес. Ефективним способом селективного виділення калійно-магнієвих солей з одержаних кислотно-сольових розчинів є використання органічних розчинників, які забезпечують одержання чистого кінцевого продукту з високим його виходом і значно скорочують тривалість процесу кристалізації добрив та енерговитрати на його здійснення.
Усе сказане дає підстави стверджувати, що розроблення ефективної технології перероблення лангбейнітового концентрату із застосуванням кислотного розчинення є своєчасним та актуальним завданням, вирішення якого гарантує не лише ресурсо- й енергозбереження, а й забезпечення народного господарства України високоякісними калійними добривами, на що і спрямована ця дисертаційна робота.
Зв’язок роботи з науковими програмами, планами, темами. Дисертаційну роботу виконували згідно із щорічними планами науково-дослідних робіт кафедри хімії і технології неорганічних речовин Національного університету «Львівська політехніка» «Дослідження процесів комплексного перероблення сірчаної, калійної та фосфатної сировини, відходів кольорових і рідкісних металів з розробленням екологічно чистих, ресурсозберігаючих технологій мінеральних добрив, солей, спеціальних видів сірки, металів та їх сполук, металевих порошків та інших продуктів» та науково-дослідної теми Міністерства освіти і науки, молоді та спорту України «Інтенсифікація процесів комплексного перероблення полімінеральних калійних руд Прикарпаття» (номер державної реєстрації 0107U005039), де дисертант була виконавцем окремих етапів.
Мета і завдання досліджень. Метою дисертаційної роботи є розроблення нових технологічних процесів розчинення лангбейнітового концентрату в нітратній і фосфатній кислотах з переробленням одержаних кислотно-сольових розчинів у безхлоридне калійно-магнієве і комплексне добрива.
Для досягнення зазначеної мети необхідно було вирішити такі завдання:
1. Визначити фізико-хімічні закономірності та необхідні умови здійснення процесу розчинення лангбейнітового концентрату у водних розчинах нітратної і фосфатної кислот.
2. Встановити особливості та умови процесу висолювання калійно-магнієвих солей з одержаних кислотно-сольових розчинів за допомогою ізопропілового спирту з його наступною відгонкою з маточних розчинів і циклічним використанням.
3. Визначити умови нейтралізації фосфатно-сольового розчину аміаком і переробленням одержаного розчину в комплексне NP-добриво.
4. Обґрунтувати основні стадії і розробити технологічну схему розчинення лангбейнітового концентрату в нітратній кислоті з наступним висолюванням безхлоридного калійно-магнієвого добрива з одержаного кислотно-сольового розчину ізопропіловим спиртом і циклічним використанням розчинів кислоти та органічного розчинника.
5. Обґрунтувати основні стадії і розробити технологічну схему розчинення лангбейнітового концентрату у фосфатній кислоті з висолюванням безхлоридного калійно-магнієвого добрива ізопропіловим спиртом, циклічним використанням органічного розчинника, нейтралізацією розчину фосфатної кислоти аміаком і переробленням одержаного розчину в комплексне NP-добриво.
6. Виконати техніко-економічний аналіз запропонованих нових технологічних процесів перероблення лангбейнітового концентрату, на підставі чого зробити висновок щодо їх техніко-економічної ефективності.
Об’єкт дослідження – технології розчинення лангбейнітового концентрату в розчинах мінеральних кислот - нітратної і фосфатної та перероблення одержаних кислотно-сольових розчинів у добрива.
Предмет дослідження – фізико-хімічні закономірності процесів розчинення лангбейнітового концентрату у водних розчинах фосфатної і нітратної кислот, висолювання сульфатних калійно-магнієвих солей з одержаних розчинів ізопропіловим спиртом, нейтралізації розчину фосфатної кислоти аміаком з виділенням комплексного NP-добрива.
Методи дослідження. Кінетику кислотного розчинення лангбейнітового концентрату вивчали відповідно до загальновизнаних методик в ізотермічних умовах. Лангбейнітовий концентрат одержували з представницької проби калійної руди Стебницького родовища екстракцією з неї хлоридних мінералів 50 %-им водним розчином ізопропілового спирту. Для визначення вмісту окремих іонів у пробах рідких і твердих фаз використовували сучасні стандартні хімічні та інструментальні методи аналізу (титриметричні, гравіметричні, полуменевої фотометрії). Густину розчинів вимірювали ареометрами, в'язкість – віскозиметрами. Теоретичні розрахунки та оброблення експериментальних даних здійснювали за допомогою персонального комп’ютера з використанням пакетів прикладних програм (MS Office, Origin Pro, Adobe Photoshop). Виконане статистичне оброблення експериментальних даних.
Наукова новизна одержаних результатів полягає в тому, що одержані в роботі результати становлять фізико-хімічну основу розроблених технологічних процесів перероблення лангбейнітового концентрату в безхлоридне калійно-магнієве і комплексне (NP) добрива. Новим у роботі є застосування фосфатної і нітратної кислот для розчинення важкорозчинних мінералів лангбейнітового концентрату, ізопропілового спирту для висолювання безхлоридного калійно-магнієвого добрива, нейтралізації фосфатно-сольового розчину аміаком з одержанням комплексного NP-добрива. До найважливіших результатів, які мають наукову новизну, належать такі:
- фізико-хімічні закономірності і кількісні залежності процесів розчинення лангбейнітового концентрату у водних розчинах нітратної і фосфатної кислот від температури, концентрації кислоти в початковому розчиннику, масового співвідношення між твердою і рідкою фазами (Т:Р), гідродинамічних умов; необхідні умови здійснення процесів розчинення;
- кінетичні характеристики процесів розчинення лангбейнітового концентрату у водних розчинах нітратної і фосфатної кислот (область перебігу, порядок процесу, константи швидкості, температурний коефіцієнт, уявна енергія активації);
- особливості та необхідні умови здійснення процесу висолювання калійних добрив з одержаних кислотно-сольових розчинів із застосуванням ізопропілового спирту;
- умови нейтралізації фосфатно-сольового розчину аміаком; закономірності кристалізації комплексного NP-добрива залежно від ступеня випарювання розчину.
Практичне значення одержаних результатів. На підставі комплексу теоретичних та експериментальних досліджень розроблено дві нові технологічні схеми перероблення лангбейнітового концентрату у високоякісні добрива: безхлоридне калійно-магнієве і комплексне (NР) добрива. Виконані узагальнені матеріально-енергетичні та техніко-економічні розрахунки переконливо свідчать про технологічну ефективність та економічну доцільність промислової реалізації розроблених технологій. Результати дисертаційної роботи впроваджено в навчальний процес Національного університету «Львівська політехніка» (додаток Е).
Особистий внесок здобувача полягає у виконанні експериментальних досліджень та обробленні одержаних результатів [68-75], розробленні нових технологічних схем [70, 80, 81], виконанні матеріальних, теплових і техніко-економічних розрахунків, узагальненні і формулюванні основних положень дисертаційної роботи і висновків [68-75, 80, 81]. Формулювання мети та завдань роботи, обговорення результатів досліджень, їх інтерпретація, узагальнення і формулювання висновків виконували разом з науковим керівником, д.т.н., професором Перекупко Т.В. Внесок співавторів спільних публікацій полягає в обговоренні результатів досліджень та їх узагальненні.
Апробація результатів дисертації. Основні положення та результати дисертаційної роботи розглядали та обговорювали на Міжнародній науково-практичній конференції «Перспективные инновации в науке, образовании, производстве и транспорте – 2008» (м. Одеса, 2008 р.), IV Українській науково-технічній конференції з технології неорганічних речовин «Сучасні проблеми технології неорганічних речовин» з міжнародною участю (м. Дніпродзержинськ, 2008 р.), Міжнародній науково-технічній конференції «Сучасні проблеми нано- , енерго- та ресурсозберігаючих і екологічно орієнтованих хімічних технологій» (м. Харків, 2010 р.), XVIII Міжнародній науково-практичній конференції «Экология, энерго- и ресурсозбережение, охорона окружающей среды и здоровье человека, утилизация отходов» (АР Крим, м. Щолкіне, 2010 р.), наукових семінарах кафедри хімії та технології неорганічних речовин НУ «Львівська політехніка» (2006-2010 р.р.).
Публікації. За результатами досліджень дисертаційної роботи опубліковано 10 наукових праць, з них 5 – у фахових наукових виданнях та одержано деклараційний патент України на корисну модель.

bibliography

ВИСНОВКИ

Унаслідок виконання дисертаційної роботи вирішено важливе науково-технічне завдання, яке полягає в обґрунтуванні і розробленні двох нових технологічних процесів перероблення лангбейнітового концентрату (важкорозчинних мінералів калійних руд) в кондиційні добрива з використанням для його розчинення мінеральних кислот (нітратної і фосфатної). Перший з розроблених процесів з використанням нітратної кислоти дає змогу одержати безхлоридне калійно-магнієве добриво (калімагнезію), а другий (з використанням фосфатної кислоти) – калімагнезію і складне азотно-фосфорне добриво – діамофос.
1. Процес розчинення К2SO4 і МgSO4 з лангбейнітового концентрату у водних розчинах нітратної або фосфатної кислот описується кінетичним рівнянням першого порядку і відбувається в дифузійній області. Швидкість розчинення калію сульфату є вищою порівняно із швидкістю розчинення магнію сульфату. Температурний коефіцієнт розчинення у нітратній кислоті становить: для К2SO4 1,17, МgSO4 - 1,31, уявна енергія активації (Дж/моль): 10300 і 18500 відповідно. Температурний коефіцієнт розчинення у фосфатній кислоті становить: для К2SO4 1,33, МgSO4 - 1,19, уявна енергія активації (Дж/моль): 19200 і 12400 відповідно.
2. Доцільними умовами здійснення процесу розчинення лангбейнітового концентрату у водному розчині нітратної кислоти є температура 313 К, тривалість 15…20 хв, вміст кислоти в розчиннику 1,675 моль/дм3, масове співвідношення між твердою і рідкою фазами (Т:Р) 1:3, інтенсивність перемішування, що відповідає відцентровому критерію Рейнольдса 11800. Здійснення процесу розчинення в цих умовах забезпечує досягнення ступенів вилучення: К2SO4 97…98 %, МgSO4 86…90 %. Для здійснення процесу розчинення лангбейнітового концентрату у водному розчині фосфатної кислоти раціональними умовами є температура 323 К, тривалість 25…35 хв, вміст кислоти в розчиннику 1,65 моль/дм3, Т:Р 1:3, інтенсивність перемішування, що відповідає Reвідц 10400. Дотримання цих умов дає змогу досягти ступенів вилучення К2SO4 93…95 і МgSO4 74…76 %.
3. Додавання до одержаних після розчинення кислотних сольових розчинів (86…88)%-го водного розчину ізопропілового спирту у масовому співвідношенні 1: (2,5…3,0) дає змогу висолити в тверду фазу шеніт з домішками епсоміту і гіпсу. Після сушіння осадів за температури 393 К одержано кондиційне калійно-магнієве добриво - калімагнезію. Добриво, одержане з нітратнокислотного сольового розчину, містить (% в розрахунку на суху речовину): К2О - не менше 28,7, MgO - не менше 14,7, Сl- - сліди і води - не більше 12, а з фосфатнокислотного - К2О - не менше 31,2, MgO - не менше 14,0, Сl- - сліди і води - не більше 12. Одержані продукти повністю відповідають вимогам чинних ТУ 6-05743160.002-94 на калімагнезію марки А.
4. Нейтралізація фосфатнокислотного сольового розчину водним розчином аміаку до рН = 7,0 спричинює виділення в тверду фазу нерозчинного у воді амонію-магнію фосфату гексагідрату NH4MgPO4∙6H2O. Унаслідок випарювання маточного розчину до ступеня випарювання 63,86 % з наступним охолодженням випареного розчину до температури довкілля кристалізується суміш солей К2SO4, NH4H2PO4, (NH4)2HPO4, Na2SO4, NaCl і (NH4)2SO4, співвідношення поживних речовин в якій (в розрахунку на суху речовину) становить N:P2O5:К2O = 1:1,1:1,2. Ступені вилучення з розчину К+, NН4+ і РО43- при цьому досягають 100 %.
5. Після додавання водного розчину ізопропілового спирту маточний фосфатнокислотний розчин розшаровувався на дві фази: спиртову і водну. Після відгонки спирту з спиртової фази і нейтралізації розчину водним розчином аміаку (мольне співвідношення NH3:Н3РО4 2,5) в тверду фазу виділяється осад амонію гідрогенфосфату (діамофосу). Ступінь вилучення іонів РО43- з розчину становить 100 %. Після сушіння осаду за температури не вище 343 К одержано кондиційне NP-добриво, яке містить (% в розрахунку на суху речовину): N - не менше 20; P2O5 – не менше 52, води - не більше 1, яке повністю відповідає вимогам чинних ТУ У6-14005076.055-2000 на амонію гідрогенфосфат.
6. У розроблених технологічних схемах кислотного розчинення лангбейнітового концентрату з одержанням безхлоридної калімагнезії, а у разі застосування фосфатної кислоти – ще й діамофосу, передбачено використання замкненого циклу водного розчину ізопропілового спирту та розчину нітратної кислоти. Собівартість 1 т калімагнезії, одержаної з нітратнокислотних сольових розчинів, становить 5337,16 грн., а з фосфатнокислотних – 5665,23 грн., що за її ринкової ціни 7020 грн. підтверджує прибутковість та доцільність промислової реалізації розроблених технологічних процесів. Результати дисертаційної роботи впроваджено в навчальний процес Національного університету «Львівська політехніка».

СПИСОК ВИКОРИСТАНИХ ДЖЕРЕЛ

1. Марусяк Р.О. Калійні добрива України, стан і перспектива /Р.О. Марусяк //Хімічна промисловість України. – 1995. – №2. – С. 6-12.
2. Костив И.Ю. Исследование и разработка технологии получения азотнокислого калия из полиминеральных руд Прикарпатья: дис. … канд. техн. наук: 05.17.01 /И.Ю. Костив. – Львов, 1981. – 287 с.
3. Перекупко Т.В. Інтенсифікація процесів комплексної переробки полімінеральних калійних руд Прикарпаття застосуванням органічних реагентів і розчинників: дис. … д-ра техн. наук: 05.17.01 /Т.В. Перекупко. – Львів, 1998. – 306 с.
4. Кропивницька Л.М. Одержання лангбейнітового концентрату з галіто-лангбейнітового залишку калійних руд Прикарпаття: дис. … канд. техн. наук: 05.17.01 /Л.М. Кропивницька. – Львів, 2002. – 130 с.
5. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений /М.Е. Позин. - Л.: Химия, 1989. - 352 с.
6. Кашкаров О.Д. Технология калийных удобрений /О.Д. Кашкаров, И.Д. Соколов. – Л.: Химия, 1978. – 246 с.
7. Лунькова Ю.Н. Производство концентрированных калийных удобрений из полиминеральных руд /Ю.Н. Лунькова, Н.В. Хабер. – К.: Техника, 1980. – 158 с.
8. Грабовенко В.А. Производство бесхлорных калийных удобрений /В.А. Грабовенко. - Л.: Химия, 1980. – 256 с.
9. Желнин А.А. Теоретические основы и практика флотации калийных солей /А.А. Желнин. – Л.: Химия, 1973. – 184 с.
10. Технология калийных удобрений /Под ред. В.В. Печковского. - Минск: Вышэйшая школа, 1978. – 304 с.
11. Сквирский Л.Я. Влияние строения карбоновых кислот на флотацию магнийсодержащих сульфатных руд /Л.Я. Сквирский, Е.И. Соловьев //Тр. ВНИИГ. Флотационное обогащение калийных руд. - Л., 1975. - Вып. 73. - С. 40-48.
12. Желнин А.А. Обогащение сернокислых калийно-магниевых руд флотацией /А.А. Желнин //Труды ВНИИГ. Вопросы механического обогащения калийных солей. – М.-Л.: Химия, 1966. – Вып. 48. - С. 72-85.
13. Грабовенко В.А. Совершенствование способа переработки руд Стебниковского месторождения /В.А. Грабовенко, М.И. Муратова, В.И. Удалова [и др.] //Химическая промышленность. - 1981. - № 6. - С. 28-31.
14. Гребенюк Д.В. Технологічні схеми переробки полімінеральних калійних руд Прикарпаття /Д.В. Гребенюк, Б.М. Яремчук //Хімічна промисловість України. - 1995. – № 2. – С. 41-45.
15. Соколов И.Д. Переработка природных солей и рассолов: [справочник] /И.Д. Соколов, А.В. Муравьев, Ю.С. Сафрыгин [и др.] //Под ред. И.Д. Соколова. - Л.: Химия, 1985. – 208 с.
16. Иванченко Л.В. Кинетика процесса выщелачивания полиминеральной руды Прикарпатья сульфатным методом /Л.В. Иванченко, Л.Н. Эрайзер, О.Д. Лях //Труды Одес. политехн. ун-та. - Одесса, 2000. – № 3. - С. 188-189.
17. Яремчук Б.М. Деякі нові підходи до переробки полімінеральних калійних руд Прикарпаття /Б.М. Яремчук, З.В. Варивода [та ін.] //Хімічна промисловість України. - 1995. – № 2. – С. 45-49.
18. Грабовенко В.А. Получение сульфата калия из лангбейнито-полигалитового остатка, образующегося при растворении полиминеральных руд Прикарпатья /В.А. Грабовенко, Г.А. Мохнева //Труды ВНИИГ. Технология получения безхлорных калийных удобрений. - Л., 1975. – Вып 74. - С. 69-75.
19. Окрепкий І.М. Результати роботи калійних виробництв Прикарпаття /І.М. Окрепкий, Б.М. Яремчук, Р.О. Марусяк //Хімічна промисловість України. - 1995. – №2. – С. 35-40.
20. Смирнов Е.А. Перспективы электростатического обогащения калийных руд /Е.А. Смирнов, А.И. Мамедов, А.Н. Клемятов [и др.] //Обзорная информация ВНИИГ. Развитие калийной промышленности. - Л., 1970. - Вып. 3. - С. 17-30.
21. Хацевич О.М. Технологія перероблення полімінеральної калійної руди з конверсією важкорозчинних мінералів у каїніт: автореф. дис. на здобуття наук. ступеня канд. техн. наук: спец. 05.17.01 «Технологія неорганічних речовин» /О.М. Хацевич. – Львів, 2007. – 20 с.
22. Костів И.Ю. Исследование кинетики процесса конверсии природного лангбейнита с карналлитом /И.Ю. Костив, О.М. Хацевич //Журнал прикладной химии. – 2004. – Т.77, № 8. – С. 1233-1236.
23. Хацевич О.М. Полімінеральні калійні руди Прикарпаття. Нова технологія переробки /О.М. Хацевич, І.Ю. Костів, М.В.Хабер //Хімічна промисловість України. – 2005. - № 4. – С. 3-7.
24. Пат. 75809 Україна, МПК С01D 5/00, С01F 5/00, C05D 1/00. Спосіб переробки полімінеральної калійної руди /Костів І.Ю., Хабер М.В., Хацевич О.М. - № 20040907612; заявл. 02.09.2004; опубл.15.05.2006, Бюл. № 5.
25. Карпець М.В. Технологія безхлоридного калійно-магнієвого добрива конверсією вторинного лангбейніту у шеніт: автореф. дис. на здобуття наук. ступеня канд. техн. наук: спец. 05.17.01 «Технологія неорганічних речовин» /М.В. Карпець. – Львів, 2009. – 20 с.
26. Карпець М.В. Полімінеральні калійні руди Прикарпаття. Перероблення з розчиненням у воді. /М.В. Карпець, І.Ю. Костів //Хімічна промисловість України. – 2007. - № 2. – С. 29-32.
27. Карпець М.В. Дослідження процесу розчинення полімінеральної калійної руди Прикарпаття в сольових розчинах /М.В. Карпець // Вопросы химии и химической технологи. – Дніпропетровськ. – 2007. - № 6. – С. 94-96.
28. Карпець М.В. Кинетика процесса конверсии лангбейнита в шенит в насыщенном растворе /М.В. Карпець, И.Ю. Костив //Журнал прикладной химии. – 2008. – Т.81. - № 5. – С. 705-708.
29. Карпець М.В. Исследование процесса конверсии лангбейнитовой суспензии в шенит /М.В. Карпець, И.Ю. Костив //Журнал прикладной химии. – 2008. – Т.81. - № 6. – С. 904-907.
30. Пат. 84351 Україна, МПК С01D 5/00, С01D 3/00, C01F 5/00. Спосіб одержання шеніту із полімінеральної калійної руди /Костів І.Ю., Карпець М.В., Хабер М.В., Державний науково-дослідний інститут галургії. - № а 200700407; заявл. 15.01.2007; опубл.25.07.2008, Бюл. № 14.
31. Блаживский Н.И. Разработка технологии переработки галито-лангбейнитового остатка после растворения полиминеральной руды Прикарпатья на комплексные удобрения: дисс. … канд. техн. наук: 05.17.01 /Н.И. Блаживский. – Львов, 1990. - 183 с.
32. Пат. 2373151 Россия, МПК C 01 D 5/12 (2006.01), C 01 F 5/40 (2006.01). Способ получения шенита /ЗАО ВНИИ галургии, Сафрыгин Ю.С., Осипова Г.В., Букша Ю.В., Тимофеев В.И. – № 2007143342/15; заявл. 22.11.2007; опубл. 20.11.2009.
33. Здановский А.Б. Кинетика растворения природных солей в условиях вынужденной конвекции /А.Б Здановский – Л.: Госхимиздат, 1956. – 220 с.
34. Перекупко Т.В. Кінетичні особливості розчинення лангбейнітового концентрату у водних розчинах хлоридної кислоти /Т.В. Перекупко, К.І. Блажівський, І.Є. Максимович, Л.М. Цвігун //Вісник Національного університету «Львівська політехніка». – 2005. - № 536. – С. 3-7.
35. Перекупко Т.В. Розчинення лангбейнітового концентрату у водних розчинах хлоридної кислоти з наступним переробленням їх у шеніт /Т.В. Перекупко //Хімічна промисловість України. – 2005. - № 6. – С. 3-7.
36. Грошев Ю.Л. Растворимость сульфата калия в водных растворах хлористого водорода /Ю.Л. Грошев, А.А. Фурман, В.Н. Барыбин [и др.] //Хим. промышленность. - 1980. - № 9. - С. 568.
37. Коган В.Б. Справочник по растворимости /В.Б. Коган, С.К. Огородников, В.В. Кафаров – Л.: Наука, 1969. – Т.3, кн. первая: Тройные и многокомпонентные системы, образованные неорганическими веществами. - 1170 с.
38. Литвиненко В.И. Влияние некоторых факторов на процесс растворения полигалита в фосфорной кислоте /В.И. Литвиненко, А.В. Экштелис, А.Б. Бектуров //Изв. АН Каз.ССР. Сер. хим. - 1965. - № 3. - С. 3-14.
39. Бектуров А.Б. Растворимость в системе MgSO4-H3PO4-H2O при 20, 40, 60, 80 0С /А.Б. Бектуров, Р.С. Ержанова, В.И. Литвиненко //Известия АН Каз.ССР. Серия хим. - 1968. - № 1. – С. 1-7.
40. Кармышов В.Ф. Растворимость природного полигалита и калимагнезии в водных растворах азотной кислоты /В.Ф. Кармышов, В.А. Попова, Е.Л. Яхонтова [и др.] //Ж. прикл. химии. - 1976. - Т 49, № 5. - С. 1154-1155.
41. Крученко В.П. Растворение полигалита в растворах азотной кислоты при 20-50ºС /В.П. Крученко //Исследование многокомпонентных систем. – Алма-Ата, 1980. - С. 33–40.
42. Норов К. Растворимость сернокислого калия в растворах азотной кислоты при 20ºС и 30ºС /К. Норов, Г.М. Навроцкая, Ф.М. Мирзаев [и др.] //Труды Ташкент. политехн. ин-та. - Ташкент, 1969. - Вып. 55. - С. 9–14.
43. Крученко В.П. Система CaSO4–HNO3–H2O при 50ºС /В.П., Крученко, Б.А. Беремжанов //Ж. неорг. химии, 1978. - Т.23, № 7. - С. 1922–1925.
44. Вильниц Е.Л. Растворимость и фазовые превращения сульфата кальция в водных растворах азотной кислоты /Е.Л. Вильниц, М.Е. Позин, Б.А. Копылев [и др.] //Новые исследования по технологии минеральных удобрений. - Л.: Химия, 1970. - С. 67.
45. Pompowski T. Przerob polihalitu metoda termiczna przez konwersie z kwasem ortofosforowym i fosforytami /T. Pompowski, M. Swarcewicz, E.Cwalina //Pr. nauk. AE Wroclawiu, 1976. - № 91. - S. 133-141.
46. Запольський А.К. Водопостачання, водовідведення та якість води: Підручник / А.К. Запольський. – К.: Вища школа, 2005. – 671 с.
47. Тихонова Р.А. Состояния и перспективы производства сульфата калия //Химическая промышленость за рубежом. Обзорная информация. - М.: НИИТЭХИМ, 1989. - Вып. 4(316) - С. 49-59.
48. Яворський В.Т. Нові технології перероблення полімінеральних калійних руд Прикарпаття /В.Т. Яворський, Т.В. Перекупко, К.І. Блажівський, І.Є. Максимович //Збірник наукових праць ІІІ Української науково-технічної конференції з технології неорганічних речовин «Сучасні проблеми технології неорганічних речовин». – Дніпропетровськ, 2006. – С. 70-71.
49. Перекупко Т.В. Комплексна переробка рідких відходів калійних виробництв з використанням органічних розчинників /Т.В. Перекупко //Хімічна промисловість України. – 2001. - № 5. – С. 16-21.
50. Пат. 25143 Україна, МПК С05D 1/00, C05D 5/00. Спосіб перероблення важкорозчинної калійно-магнієвої руди /Яворський В.Т., Блажівський К.І., Перекупко Т.В., Максимович І.Є., Костів І.Ю. - № u 200703313; заявл. 27.03.2007; опубл.25.07.2007, Бюл. № 11.
51. Перекупко Т.В. Дослідження процесу екстрагування хлоридних мінералів з полімінеральної калійної руди /Т.В. Перекупко, Л.I. Пічка //Тези доповідей 61 студентської науково-технічної конференції НУ «Львівська політехніка». – Львів, 2003. – С. 86-87.
52. Перекупко Т.В. Екстрагування хлоридних мінералів з полімінеральної калійної руди у водно-спиртовому розчиннику /Т.В. Перекупко, Л.І. Пічка //Збірник наукових праць Міжнар. науково-практ. конференції «Комплексне використання сировини, енерго- та ресурсозберігаючі технології у виробництві неорганічних речовин». – Черкаси, 2004. – С. 118-119.
53. Перекупко Т.В. До питання перероблення полімінеральної калійної руди із застосуванням ізопропілового спирту /Т.В. Перекупко, І.Є. Максимович, Л.І. Пічка //Вісник Національного університету «Львівська політехніка». – 2005. - № 529. – С. 13-16.
54. Яворський В.Т. Нова технологія переробки галіто-лангбейнітового залишку виробництв калійних добрив /В.Т. Яворський, Т.В. Перекупко, Л.М. Кропивницька //Хімічна промисловість України. – 2002. - № 2. – С. 3-8.
55. Перекупко Т.В. До питання кислотного перероблення лангбейнітового концентрату у водорозчинне калійне добриво /Т.В. Перекупко, Л.М. Псюк, К.І. Блажівський, І.Є. Максимович //Вісник Національного університету «Львівська політехніка». – 2006. - № 553. – С. 21-24.
56. Перекупко Т.В. Виділення солі Туттона з відпрацьованих розчинів виробництва нікельового порошку /Т.В. Перекупко, І.В. Поліщук, О.Б. Горностай //Вісник Національного університету «Львівська політехніка». – 2006. - № 553. – С. 25-27.
57. Горностай О.Б. Технологія перероблення нікельвмісних розчинів цементацією магнієм: дис. … канд. техн. наук: 05.17.01 /О.Б. Горностай. – Львів, 2009. – 144 с.
58. Зубарев М.П. Физико-химические основы комплексной переработки сильвинита на карбонаты калия и натрия /М.П. Зубарев, С.А. Мазунин, Н.С. Кистанова, Е.В. Калиненко //Эколого-экономические проблемы освоения минерально-сырьевых ресурсов: Тезисы докладов Международной научной конференции, Пермь. – 2005. - С. 32-33
59. Д. Скуг. Основы аналитической химии: [пер. с англ.] /Д. Скуг, Д.Уэст. - М.: Мир, 1979. - С. 398-399.
60. Унифицированные методы анализа вод /Под ред. проф. Лурье Ю.Ю. - М.: Химия, 1973. - С. 61-66, 71-74, 150, 151, 186, 187.
61. Р. Полюдек-Фабини. Органический анализ [пер. с нем.] /Р. Полюдек-Фабини, Т. Бейрих - Л.: Химия, 1981. - С. 58, 129.
62. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов /П.А. Коузов – Л.: Химия, 1971. – 280 с.
63. Справочник химика: в 7 т., второе издание, пер. и доп. [гл. ред. Б.П.Никольский]. – М.: Химия, 1965. - Т. 3. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы. – 1008 с.
64. Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот) [в 2-х частях] /М.Е. Позин - Л.: Химия, 1974. - Ч. 2. – С.792-1155.
65. Одержання змішаних добрив (тукосумішей) та їх аналіз: Методичні вказівки до лабораторної роботи: з курсу «Хімічна технологія основних солей та мінеральних добрив» для студентів стаціонарної та заочної форм навчання спеціальності «Хімічна технологія неорганічних речовин.» /Упорядник Т.В. Перекупко. - Львів: Вид-во Національного університету «Львівська політехніка», 2002. – 24 с.
66. Одержання подвійного суперфосфату: Методичні вказівки до лабораторної роботи з курсу «Хімічна технологія основних солей і мінеральних добрив» для студентів стаціонарної та заочної форм навчання базового напрямку 05.13.01 «Хімічна технологія неорганічних речовин.» /Укл. В.Т. Яворський, Т.В. Перекупко. - Львів: Вид-во Національного університету «Львівська політехніка», 2010. – 19 с.
67. Г. Шарло. Методы аналитической химии: количественый анализ неорганических соединений [в 2–х. частях] /Г. Шарло [пер. с франц. проф. Ю.Ю. Лурье]. – Ч.2. – М.: Химия, 1969. – С. 1004 – 1011.
68. Перекупко Т.В. Залежність швидкості розчинення лангбейнітового концентрату у водних розчинах нітратної кислоти від температури та гідродинамічних умов /Т.В. Перекупко, О.М. Басіста //Вісник Національного університету водного господарства та природокористування. – Рівне, 2008. – Вип. 2 (42). – С. 165-172.
69. Перекупко Т.В. Дослідження розчинення лангбейнітового концентрату у водних розчинах нітратної кислоти /Т.В. Перекупко, І.Д. Пеленьо, О.М. Басіста //Вісник Національного університету «Львівська політехніка». – 2008. – № 609. – С. 14-19.
70. Перекупко Т.В. Лангбейнітовий концентрат. Перероблення в безхлоридне калійно-магнієве добриво із застосуванням нітратної кислоти /Т.В. Перекупко, О.М. Басіста //Хімічна промисловість України. – 2009. - № 6. – С. 53-59.
71. Перекупко Т.В. Вплив гідродинаміки та масового співвідношення між фазами на технологічні показники розчинення лангбейнітового концентрату у фосфатній кислоті /Т.В. Перекупко, О.М. Басіста //Вісник Національного університету «Львівська політехніка». – 2009. – № 644. –С. 8-12.
72. Басіста О.М. Дослідження процесу перероблення фосфатнокислотного сольового розчину. одержаного розчиненням лангбейнітового концентрату /О.М. Басіста //Вісник Національного університету «Львівська політехніка». – 2010. – № 667 . – С. 9-13.
73. Патент на корисну модель 48934 Україна, МКИ СО 5D 1/00; СО 5D 5/00. Спосіб перероблення важкорозчинної калійно-магнієвої руди /Перекупко Т.В., Басіста О.М. - № u 200910782; заявл. 26.10.09; опубл. 12.04.10, Бюл. №7.
74. Перекупко Т.В. Дослідження процесу розчинення лангбейнітового концентрату у водних розчинах фосфатної кислоти /Т.В. Перекупко, К.І. Блажівський, І.Є. Максимович, О.М. Басіста //Збірник наукових праць Міжнародної науково-технічної конференції «Сучасні проблеми нано- , енерго- та ресурсозберігаючих і екологічно орієнтованих хімічних технологій». - Харків, 2010. – С. 57-59.
75. Перекупко Т.В. Розрахунок констант швидкості кислотного розчинення важкорозчинних калійних мінералів у різних гідродинамічних умовах /Т.В. Перекупко, О.М. Басіста //Сборник научных трудов по материалам Международной научно-практической конференции «Перспективне инновации в науке, образовании, производстве и транспорте». – Одесса, 2008. – Том 3. – С. 73-75.
76. Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности /Л.Н. Матусевич – М.: Химия, 1968. – 304 с.
77. Батунер Л.М. Математические методы в химической технике [под общ. ред. М.Е. Позина]. /Л.М.Батунер, М.Е. Позин - Л.: Химия, 1971. – 823 с.
78. Астрелін І.М. Теорія процесів виробництв неорганічних речовин /І.М.Астрелін, А.К.Запольський, В.І.Супрунчук, Г.Н.Прокоф'єва [під ред. д-ра техн. наук проф. А.К.Запольського]. - К.: Вища школа, 1992. - 399 с.
79. Яворський В.Т. Загальна хімічна технологія: [підручник] /В.Т. Яворський, Т.В. Перекупко, З.О. Знак, Л.В. Савчук. – Львів: Вид-во Національного університету «Львівська політехніка», 2005. – 552 с.
80. Перекупко Т.В. Технологічна схема перероблення лангбейнітового концентрату у безхлоридне калійно-магнієве добриво /Т.В. Перекупко, О.М. Басіста, І.Д. Пеленьо //Збірник наукових праць ІV Української науково-технічної конференції з технології неорганічних речовин «Сучасні проблеми технології неорганічних речовин». – Дніпродзержинськ: 2008. – С.137-138.
81. Перекупко Т.В. Екологічні проблеми утворення твердих відходів калійних виробництв та нова технологія їх перероблення /Т.В. Перекупко, О.М. Басіста //Сборник трудов XVIII Международной научно-практической конференции «Экология, энерго- и ресурсозбережение, охрана окружающей среды и здоровье человека, утилизация отходов»: В 2-х томах. – Харьков, 2010. – Т.2. – С.479-481.
82. Калімагнезія: ТУ У6-05743160.002-94 //Перелік пестицидів і агрохімікатів, дозволених до використання в Україні. К.: «Юнівест маркетинг», 2003. – 352 с.
83. Koralewsja Joanna. Wplyw wybranych parametrow procesowych na jakosc krysztalow strywitu wytwarzanych podczas ciaglej krystalizacji zreakcja chemiczna stracania jonow iosioranowych w krystalizatorze typu DTM ze strumienica zasilana recyrkxlowanym roztworem macierzystym /Joanna Koralewsja, Nina Hutnik, Krzysztof Piotrowski, Bogustawa Wierzbowska, Andrzej Matynia //Przem. chem. 2009. - № 5. S. 472-476.
84. Пат. 6506805 США, МПК7 В 01 F 3/12, C 01 B 25/26. Magnesium ammonium phosphate hexahydrate and monohydrate slurries /Green J. Richard, Winterson Warren D. - № 09/932295; заявл. 17.08.01; опубл. 14.01.03, НПК 516/88.
85. Mazierski Jerzy. Kinetyka wytracania struwity w reaktorze periodycznym i przeplywowym w skali laboratoryjne /Jerzy Mazierski, Eligiusz Kowalski //Przem. chem. 2008, 87. - № 5. - S. 520-523.
86. Лурьє Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. /Ю.Ю. Лурьє. – М.: Химия, 1984. – 448 с.
87. Крашенинников С.А. Технический анализ и контроль в производстве неорганических веществ. / С.А. Крашенинников, А.Г. Кузнецова, В.П. Салтанова и др. /Под редакцией Н.С. Торочешникова. – 3-е изд. перераб. и доп. – М.: Высш. шк., 1986. – 280 с.
88. Диаммофос: ТУ У6-14005076.055-2000 //Обзор ринка диамофоса в СНГ. Отчет. – Москва, 2008. - 113 с.
89. Прайс-лист: http://himplyus.ru prom.net/p18563-izopropilovyj-spirt/html.
90. Прайс-лист: http://www.korporacia.ru/disp?s=chemical&pos= KALIMAGNEZIYA.
91. Прайс-лист: http://www.epa-pump.ru/kisloty-priedlaghaiemyie-kompaniiei-ksk.
92. Прайс-лист: http://centresnab.ru/ammiak_zhidkiy_tehnicheskiy.
93. Прайс-лист: vista.prom.ua › ... › Фосфорные удобрения.
94. Математичні методи в хімії та хімічній технології: Навч. посібник /Рудавський Ю.К., Мокрий Є.М., Піх З.Г., Чип М.М., Куриляк І.П. За ред. Рудавського Ю.К. – Львів: Світ, 1993. – 208 с.