Достоверность результатов квантовохимических расчётов методами теории функционала плотности Медведев, Михаил Геннадьевич

Краткое описание

Медведев, Михаил Геннадьевич.Достоверность результатов квантовохимических расчётов методами теории функционала плотности : диссертация ... кандидата физико-математических наук : 02.00.04 / Медведев Михаил Геннадьевич; [Место защиты: Моск. гос. ун-т им. М.В. Ломоносова]. - Москва, 2018. - 122 с. : ил.

Оглавление диссертациикандидат наук Медведев, Михаил Геннадьевич
Оглавление
Введение
1. Обзор литературы
Основы теории функционала плотности
Обменно-корреляционные функционалы
Конструирование аппроксимаций функционалов электронной плотности
Неэмпирический подход к созданию новых функционалов
Полулокальные функционалы
Удовлетворение условий точного функционала (constraints satisfaction)
Гибридные функционалы
Пространственно-разделенные гибридные функционалы (range-separated hybrids)
Эмпирическая параметризация
Параметризация эмпирических функционалов как задача машинного обучения
Проблема выбора функционала ТФП
2. Изучение способности методов ТФП к воспроизведению точной функции распределения электронной плотности
2.1. Анализ влияния метода ТФП на электронную плотность атомных систем
2.2. Сравнение полученных результатов с результатами, полученными впоследствии другими исследователями
3. Квантовохимическое моделирование химических реакций
Подходы к квантовохимическому моделированию химических реакций
3.1. Теоретическое моделирование реакции [4+2]-циклоприсоединения, катализируемой ферментом SpnF
Дильс-Альдеразы
Изучение механизма катализируемой ферментом SpnF реакции
Достоверность полученных результатов
3.2. Теоретическое моделирование перегруппировки Блэка, катализируемой иридий-органическим хиральным-только-на-металле катализатором
Хиральные-только-на-металле катализаторы
Теоретическое моделирование каталитической энантиоселективной перегруппировки Блэка
4. Экспериментальная часть
4.1. Анализ электронных плотностей
Квантовохимические расчеты
Анализ данных
Определения дескрипторов
4.2. Теоретическое моделирование реакции [4+2]-циклоприсоединения, катализируемой ферментом SpnF
Поиск переходных состояний для реакции, протекающей по механизму [4+2] циклоприсоединения
Поиск дополнительных переходных состояний
Поиск переходных состояний для реакции, протекающей по бирадикальному механизму
Поиск конформаций реагентов и продуктов реакции
QTAIM анализ
Применение принципа Кёртина-Гаммета для оценки конформационного и стерического вкладов в энергию протекания реакции
Оценка статистической надёжности полученных результатов с учётом возможных некомпенсированных ошибок квантовохимичесого моделирования
Результаты и Выводы
Список литературы