Физико-химические основы управляемого синтеза сульфоиодида сурьмы и других халькогено(оксо)-галогенидов сурьмы и висмута Поповкин, Борис Александрович

Краткое описание

Поповкин, Борис Александрович.
Физико-химические основы управляемого синтеза сульфоиодида сурьмы и других халькогено(оксо)-галогенидов сурьмы и висмута : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.01. - Москва, 1983. - 365 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Поповкин, Борис Александрович
ВЩЩНЙЕ
Часть I. ТЕШШШШ ШШШШ С УЧАСТИМ КРИСЯМЛИЧЕШШХ ХАДЬКОГЕН- И ОКСОГШШВДОВ СУРЬМЫ И ВИСМУТА.
1.1. Постановка задачи.
1.2. Методика эксперимента.
1.2.1. Синтез и очистка исходных веществ.
1.2.2. Построение Т-х фазовых диаграмм.
1.2.3. Построение Р-Т проекций
1.2.4. Определение состава пара над соединениями
1.3. Фаговые равновесия в системах халькогенид (оксид) сурьмы или висмута-галогенид того же металла
1.3.1. Т-х фазовые диаграммы и общее давление насыщенного пара.
1.3 Л Л. 56С£3
•£.3*1.8. ЗЫЗг3- ЬЬ253.
1.3.1.3. 5673 - ЬЬгЗз
1.3.1.4. 5Ьдъ -5Ь2Зеъ.
1.3.1.5. БЬСез - 5/>2Те3 и 5Ьвг3 - ЗЬ2Те
1.3.1.6. -5Ь2Теъ.
1.3.1.7.8/^3 -&12$
1.3.1.8. З/^з -В2в
1.3.1 А Эъ - В,¿Зе5.
1.3.1.10.0»С£3 -д;2Те3.
1.3.1.11. Б/ дь -&,2Те3.
1.3.1.12. $ЬС6Ъ - 5Ь2 Оз ъ5ЪЪГъ-$Ь
1.3.1.13. 5Ь
I.3.I.I4. ß'Ce5 - З,203 и 3/вг} - BixOb
1.3Л.15. - в;
1.3.2. Состав пара, равновесного с кристалличе -скдаи соединениями в системах.
1.3.3. Обсуждение результатов по фазовым ' ' равновесиям в системах.
1.4. Гранищ области гомогенности кристаллического сульфоиодвда ©урнш
1.4Л. Обще замечания.
1.4.2. Теоретические основы метода .•••
Х.4.3. Результата ж их обсуждение
1.5. Рентгеновское изучение некоторых соединений
1.6. Общие закономерности в строении и свойствах халь-когев- и оксогалогенидов сурьш и висмута
1.6.1. Состав и кристаллическое строение соединений.
1.6.2. Свойства соединений.
Часть П. КИНЕТШЕСЖЕ ОСНОШ ЗШРШШШ0Г0 СИНТЕЗА
КРИСТШШЕОШХ СОЩИНЕШЙ ТИШ А^ВГ^С711 т
2.1. Постановка задачи
2.2. Массопереное в двухкомпонентной системе.
2.2.1. Феноменологическое описание
2.2.2. Перенос масон в однофазной среде
2.2.2.1. Общие закономерности
2.2.2.2. Перенос массн в паре.
2.2.3. Перенос массы яри
§азовнх переходах конденсированная фаза - дар
2.3« Перенос массн при испарении( сублимации)-конденсации ' бинарных веществ в замкнутой двухтемпературном объеме
2.3.1. Идеализированные условия процесса
2*3.2, Потоки и термодинамические движуще силы.
2.3.3. Последовательные стадии процесса
2.3.4. Величина потоков компонентов
2.3.5. Обще закономерности динамики процесса. 165 2.3,5,1. Состав отчего потока масон
2.3.5.2. Градиента состава в конденсированных
§азах.
2,3.5*3. Начальное направления изменения составов конденсированных фаз
2,3,6. Изменения химического и фагового состава вещества в зонах в течение процесса
2.3.6.1. Общие замечания
2.3.6.2. Фиксирование граничных условий в одной из
§ен
2.3.6.3. Все парциальные давления в одной зоне пренебрежимо малы по сравнению с давлениями в другой.
2.3.6.4. ИзСнток одной молекулярной формы в паре.
2.3.6.5. Начальные жзмеиения составов конденсированных фаз. Зародышеобразование. Окончание процесса.,
2.3.6.6. Перенос фаз с узкими областями гомо -генности.
2.4. Некоторые выводы из теории и общие принципы планирования эксперимента.
2.5. Методика определения скорости массопереноса.
2.6. Метод сублимации-конденсации
2*6*1* Лимитирующая стадия
2*6*2* Состав конденеата.*
2*6*2*1* Теоретический анализ
2*6.2.2. Фазовый еостав конденсата.
2*6.2.3. Состав кристаллов сульфоиодида еуриш в пределах области гомогенности
2.6.3. Скорость осаждения
2.7. Метод химических транспортных реакций
2.7.1* Транспортирующие агенты. Лимитирующая стадия
2.7.2. Химическая транспортная реакция. Скорость оеаждения, теоретический анализ
2*7.3* Термодинамика химических транспортных реакций
2*7.3*1* Тензиметрический метод
2.7*3.2. Метод ЭДС с твердым электролитом.
2.7*4. Экспериментальное изучение скорости осаждения.
2.8* Обсуждение результатов
Часть 1. НЖОГОРЫЕ ШТОДО СИНТЕЗА.
3*1* Постановка задачи
3.2. Синтез мелкокристаллического сульфоиодида сурьмы из пара методом автоциркуляции
3.3. Роет кристаллов соединений из пара
3.3.1» Состояние вопроса.
3.3*2* Управление зародышеобразованием.*
3*3*3* Методики роста.
3.4. Получение двухфазных сплавов сульфоиодвд сурьмы - сульфид суршы с повышенной температурой сегнетоэлектриче ского фазового перехода
3.4Д# Состояние вопроса
3*4.2* Метод ж а эксперимента .»
3.4.3. Результаты и их обсуждение
ЗШШЧЕНЙЕ.
ВЫВОДЫ