Химия α-галоген- β-оксоальдегидов и их фосфорных аналогов Гусейнов, Фирудин Ильясович

Краткое описание

Гусейнов, Фирудин Ильясович.
Химия α-галоген- β-оксоальдегидов и их фосфорных аналогов : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.03. - Казань, 1998. - 419 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Гусейнов, Фирудин Ильясович
ВВЕДЕНИЕ. 1
Глава 1. ПРЕПАРАТИВНЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА ФУНКЦИОНАЛЬ
НОЗАМЕЩЕННЫХ а-ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДОВ (ФГА). 8
1.1. Синтез а-галоген-Р-оксоальдегидов.
1.2. Способы получения далкоксифосфорилмоно- и дигалоген-уксусных альдегидов.23
1.2.1. Синтез а-фосфорил-а-моногалогенуксусных альдегидов.
1.2.2. Синтез диалкоксифосфорилмонохлоруксусных альдегидов из Р-алкоксивинилфосфонатов.25
1.2.3. Синтез а-фосфорил-а-фенилмоногалогенуксусных альдегидов.29
1.2.4. Синтез а-фосфорил-а,адихлоруксусных альдегидов.30
1.2.5. Синтез фосфорилдигалогенуксусных альдегидов из Р-этокси-винилфосфонатов.32
1.2.6. Синтез фосфорилдихлоруксусных альдегидов через ацетали. 36
1.2.7. Способ получения фосфорилдихлоруксусных альдегидов из Р-гидроксифосфонатов. 37
Глава 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФГА С МОНОФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ. 39
2.1. Реакции ФГА с водой, спиртами и меркаптанами. 40
2.2. Перегруппировка силильных производных 0,8-ацеталей ФГА. 51
2.3. Реакции ФГА с аминами. 62
2.4. Реакции ФГА с амидами. 69
2.5. Синтез и превращения а-гетерозамещенных фосфитов и свойства продуктов перегруппировок. 89
2.6. Реакции ФГА с анионными нуклеофилами. 106
2.6.1. Реакции а-галоген-Р-дикарбонильных соединений с основаниями (литературная справка).
2.6.2. Реакции ФГА с О-анионами.117
2.6.3. Реакции а-галоген-(3-оксоальдегидов с основаниями в присутствии ароматических альдегидов. 127
2.6.4. Реакции Р-оксоальдегидов с тиолят-анионами. 132
2.6.5 Реакции ФГА с литий ди(триметилсилил)амидом.134
2.6.6. Реакции а-галоген-р-оксоальдегидов с диалкилфосфитами натрия. 135
2.6.7. Реакции ФГА с С-анионами. 145
2.6.8. Восстановление ФГА. 160
Глава 3. СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ АЦЕТАЛЕЙ ФГА.170
3.1. Синтез ацеталей ФГА.
3.2.1. Реакции а,а-дигалогенкарбонильных соединений с нуклеофиль-ными реагентами (литературная справка). 175
3.2.2. Реакции диэтиловых ацеталей ФГА с О-нуклеофилами. 181
3.2.3. Реакции аниона диэтилацеталя дихлорацетальдегида. 187
3.3.1. Восстановление ацеталей а-монохлор- и а,а-дихлор-Р-оксоза-мещенных альдегидов. 194
3.3.2. Свойства а,а-дихлор-Р-гидроксиацеталей и их производных. 199
Глава 4. РЕАКЦИИ ФГА И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ С БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ НУКЛЕОФИЛАМИ. 212
4.1.1. Реакции р-дикарбонильных соединений и их а-галогенпроиз-водных с гидразинами (литературная справка).
4.1.2. Реакции а-галоген-р-оксоальдегидов с гидразинами (обсуждение результатов). 216
4.2.1. Взаимодействие а-галогенкарбонильных соединений с тиоами-дами (литературная справка). 225
4.2.2. Реакции ацетальсодержащих а-хлороксиранов и а-хлоркетонов с тиоамидами и 1Ч-аллилтиомочевиной (обсуждение результатов). 228
4.3.1. Реакции а-галоидкарбонильных соединений и их производных с меркаптопиридином (литературная справка). 241
4.3.2. Реакции хлоральдегида (1), хлороксирана (207) и хлоркетона (208) с меркаптопиридином (обсуждение результатов). 244
4.4.1. Взаимодействие а-галогенкарбонильных соединений с амиди-нами (литературная справка). 256
4.4.2. Циклоконденсация сс-хлор-|3-оксоальдегидов и ацетальсодер-жащих а-хлороксиранов с амидинами (обсуждение результатов). 259
4.5.1. Реакции а-галогенкарбонильных соединений с 1,4-бинуклео-фильными реагентами (литературная справка). 263
4.5.2. Реакции ФГА, ацетальсодержащих хлороксиранов и хлоркето-нов с бифункциональными нуклеофилами (обсуждение результатов). 271
4.6.1. Реакции аминопроизводных а,|3-непредельных карбонильных соединений с бинуклеофильными реагентами (литературная справка). 289
4.6.2. Реакции а-хлор-[3-аминокарбонильных соединений с бинуклеофильными реагентами (обсуждение результатов). 294
4.7. Реакции гидразонов Р-оксогалогенальдегидов с бинуклеофильными реагентами (обсуждение результатов). 301
Глава 5. НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ФГА.310
5.1. Синтез и фосфорилирование р-пропиолактонов.
5.2. Реакции ФГА с ароматическими соединениями в присутствии Ш804 или олеума.314
5.2.1. Фосфорилированные производные ДДТ.
5.2.2. Замещенные 2,4,6,8-тетраоксаадамантаны. 317
Глава 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.323
ВЫВОДЫ. 381