Каталитическое действие пиридиновых оснований на реакцию образования сложных эфиров Бондаренко, Людмила Ивановна

Краткое описание

Бондаренко, Людмила Ивановна.
Каталитическое действие пиридиновых оснований на реакцию образования сложных эфиров : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Донецк, 1984. - 169 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Бондаренко, Людмила Ивановна
ВВЕДЕНИЕ.5
1. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ
ЭФИР00БРА30ВАНИЯ.9-48 <
1.1. ОБЩИЕ СИНТЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ
ЭФИРОВ . .9
1.2. МЕХАНИЗМ НЕКАТАЖТИЧЕСКОГО АЦШЕИРОВАНИЯ СПИРТОВ
И ФЕНОЛОВ ПРОИЗВОДНЫМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ . . . .12
1.2Л. Кинетика некаталитических реакций эфироосЗразования.16
1.2.2. Влияние структурных факторов, растворителя и температуры на процесс ацкяирова-ния спиртов и фенолов.18
1.3. МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ЭФИР00БРА30ВАНИЯ В
НЕВОДНЫХ СРЕЩАХ.27
1.3.1. Кинетика каталитических процессов этери-фикации .28
1.3.2. Основные механизмы катализа третичными аминами реакций ацилирования в прото-инертных средах .".29
1.3.3. Использование корреляционных соотношений для идентификации механизмов катализа третичными аминами .35
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. .49
2.1. СИНТЕЗ И ОЧИСТКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ.49
2.1.1. Ацилирущие агенты.49
2.1.2. Нуклеофилы.50
2.1.3. Катализаторы .53
2.1.4. Другие реагенты.
2.1.5. Растворители.
2.2. МЕТОДИКА КИНЕТИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ.
2.3. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ОПРВДЕЯЕНИЕ КОНСТАНТ КОМП
ЛЕКСООБРАЗОВАНШ.
2.4. ВЫДЕЛЕНИЕ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ
2.5. МАТЮТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
3. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РЕАКЦИИ АЦИЛИРОВАНИЯ БЕНЗИ-ЛОВЫХ СПИРТОВ Г А Л О Г ЕНАНГ ИД-РИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. КАТАЛИЗ ТРЕТИЧНЫМИ АМИНАМИ. .63
3.1. НЕКАТАЛИТИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС ЭФИР00БРА30ВАНШ . . . 63
3.2. МТАМЗИРУШЬМ ТРЕТИЧНЫМИ АМИНАМИ ПРОЦЕСС ЭФИ-РООЕРАЗОВАНИЯ . . 66
3.2.2. Кинетика реакций с нуклеофильным механизмом катализа, протекающих в условиях накопления интермедиата. Доказательство образования ациламмониевой соли.83
4. ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ РЕАГЕНТОВ, СВОЙСТВ СРЕДЫ И ТЕМПЕРАТУРЫ НА СКОРОСТЬ КАТАЛИЗИРУЕМЫХ ТРЕТИЧНЫМИ АМИНАМИ РЕАКЦИЙ БЕНЗИЛОВЫХ СПИРТОВ С ГАЛО-ГЕНАНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ.102
4.1. РЕАКЦИИ, ПРОТЕКАЮЩИЕ В УСЛОВИЯХ СТАЦИОНАРНОГО
3.2.1. Кинетика реакций, протекающих в стационарном режиме
РЕЖИМА
4.1.1. Структура ацильной части субстрата . . . 102
4.1.2. Природа уходящей группы в субстрате . . I06
4.1.3. Строение нуклеофила . II2-II
4.1.4. Структура пиридиновых катализаторов . . II8-I
4.1.5. Влияние температуры . 124
4.2. РЕАКЦИИ С ШПШОФИЛШЫМ МЕХАНИЗМОМ КАТАЛИЗА,
ПРОТЕКАЮЩИЕ В УСЛОВИЯХ НАКОПЛЕНИЯ ИНТЕРМВДИАТА. 127
4.2.1. Влияние структуры спирта . 127
4.2.2. Влияние среды . 128
5. ОБОБЩЁННЫЙ АНАЛИЗ РЕЗУЛЬТАТОВ. ЗАКЛЮЧЕНИЕ О МЕХАНИЗМЕ
КАТАЛИЗА.133
ВЫВОДЫ. I40-I4I