Кинетика и механизм окисления карбонилсодержащих соединений Борисов, Иван Михайлович

Краткое описание

Борисов, Иван Михайлович.
Кинетика и механизм окисления карбонилсодержащих соединений : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.04. - Уфа, 1999. - 278 с.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Борисов, Иван Михайлович
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
1.1. Методы синтеза, очистки и идентификации исходных реагентов
1.1.1. Синтез, очистка и идентификация сложных эфиров
1.1.2. Очистка кетонов, альдегидов, кислот, нитробензола, а-бромнафталина и растворителей
1.1.3. Синтез и очистка пероксидов
1.2. Экспериментальные методы исследования
1.2.1. Хроматографические методы
1.2.2. Спектральные методы
1.2.3. Полярографический анализ пероксида водорода
ГЛАВА 2. МЕТОДЫ РАСЧЕТА ЭНЕРГИЙ ДИССОЦИАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ СВЯЗЕЙ И ЭНТАЛЬПИЙ ОБРАЗОВАНИЯ МОЛЕКУЛ И РАДИКАЛОВ
2.1. Метод Бенсона
2.2. Методика квантово-химических расчетов
2.3. Методика расчета прочности пероксидной связи
2.4. Термодинамические параметры молекул и радикалов, моделирующих продукты межмолекулярного и внутримолекулярного продолжения цепи окисления кислородсодержащих соединений 65 2.5. Термодинамические параметры интермедиатов, моделирующих продукты присоединения радикалов к функциональной группе карбонилсодержащих соединений
ГЛАВА 3. О РОЛИ ФУНКЦИОНАЛЬНОЙ ГРУППЫ В МЕХАНИЗМЕ ПРОДОЛЖЕНИЯ ЦЕПИ ОКИСЛЕНИЯ КАРБОНИЛСО-ДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ
3.1. Инициированное окисление сложных эфиров и углеводородов в присутствии нитробензола и а-бромнафталина
3.2. Совместное ингибирующее действие нитробензола и пероксида водорода на окисление триацетата этриола
3.3. Кинетика накопления гидропероксидов при автоокислении триацетата этриола в присутствии нитробензола
3.4. Инициированное окисление пропионатов многоатомных спиртов
3.5. Реакции, моделирующие отдельные стадии термоокислительной деструкции сложных эфиров
3.5.1. Кинетика газовыделения при термической и термоокислительной деструкции эфиров пировиноградной кислоты
3.5.2. Внутримолекулярная изомеризация и распад а-бензоилоксигидропероксида
3.6. Ингибирующее влияние нитробензола на окисление кетонов
3.7. Кинетические закономерности образования гидропероксидов, кислот и газообразных продуктов окисления кетонов
3.8. Кинетика и стехиометрия газовыделения при распаде гидропероксидов пропилгептилкетона
3.9. Гидропероксиды в процессе окисления парафина до синтетических жирных кислот
3.10. Газообразование при окислении парафина и при распаде гидропероксидов оксидата парафина
ГЛАВА 4. РЕАКЦИИ ГИДРОПЕРОКСИДОВ И РАДИКАЛОВ С ФУНКЦИОНАЛЬНОЙ ГРУППОЙ КАРБОНИЛСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ
4Л. Продукты реакций 2-гидропероксигептана с кетонами
4.2. Кинетика жидкофазного декарбонилирования анисового альдегида в реакции с трет-бутилгидропероксидом
4.3. Реакции присоединения радикалов к фенилацетату и ацетону
4.4. Кинетические закономерности реакций нитробензола и а-бромнафталина с радикальными интермедиатами каталитического распада пероксида водорода в среде сложного эфира
ГЛАВА 5. НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ МЕХАНИЗМА ОКИСЛЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ
5.1. Схема окисления карбонилсодержащих соединений
5.2. Реакции присоединения радикалов к функциональной группе карбонилсодержащих соединений
5.3. а-Гидропероксиды кислородсодержащих соединений и продукты присоединения гидропероксидов по С=0-связи. Расчет прочности отдельных связей 229 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 237 ВЫВОДЫ 243 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ