Механизм цепного фотонуклеофильного замещения галогена в галогенпроизводных нафталина Эггерт, Лутц

Краткое описание

Эггерт, Лутц.
Механизм цепного фотонуклеофильного замещения галогена в галогенпроизводных нафталина : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.15. - Москва, 1984. - 354 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Эггерт, Лутц
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. МЕХАНИЗМЫ ЦЕПНЫХ ОТОСТШЛИРОВАННЫХ РЕАКЦИЙ
ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ. (ОБЗОР
ЛИТЕРАТУРЫ)
§1.1. Основные представления о механизме реакций фотозамещения.
§ 1.2. Типы цепных реакций фотонуклеофильного. замещения в ароматических соединениях
§ 1.3. Свободно-радикальное цепное фотозамещение в ароматических соединениях в конденсированной фазе.
§ 1.4. Реакции продолжения цепи с участием анион-радикальных частиц:
1. Реакции продолжения цепи с участием анион-радикальных частиц продуктов
VH и SRrN2 ).
2. Реакции продолжения цепи с участием анион-радикалов растворителя и других анион-радикальных и радикальных частиц, приводящие к продуктам фотозамещения на водород ( н ^ ^
3. Реакции продолжения цепи с участием радикальных частиц, приводящие к продуктам арилирования ( 5 )
§ 1.5. Катион-радикальный механизм (SrIn'! ).
§ 1.6. Цепной механизм с участием радикальных частиц нуклеофилов.
ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
§ 2.1. Используемые вещества и растворители
§ 2.2. Приборы
§ 2.3. Методика стационарного фотолиза;
1. Образцы, лампы, фильтры
2. Определение квантового выхода реакции.
§ 2.4. Выделение веществ и анализ продуктов
§ 2.5. Приготовление буферных растворов
§ 2.6. Импульсный фотолиз.
§ 2.7. Определение энергии возбужденных молекул.
ГЛАВА 3. РЕАКЦИИ ФОТОНУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОГЕНОВ В ГАЛОГЕНПРОИНВОДНЫХ НАФТАЛИНА
§ 3.1. Субстраты и продукты. Химические и квантовые выходы.
§ 3.2. Закономерности протекания фотозамещения в галогенпроизводных нафталина
§ 3.3. Природа промежуточных продуктов в цепном фотозамещении галогена нуклеофилами в галогенпроизводных нафталина.
ГЛАВА 4. МЕХАНИЗМ ФОТОИНИЦИИРОВАНИЯ ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЙ ФОТОЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОГЕНА В ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ НАФТАЛИНА
§ 4.1. Возможные процессы фотоинициирования цепных реакций фотонуклеофильного замещения.
§ 4.2. Реакции фотодегалогенирования галогенпроизводных нафталина в органических растворителях:
I.'Литературные данные о механизме фотодега-s логенирования галогенпроизводных ароматических соединений.
2. Механизм фотоинициирования реакций замещения галогена на водород в галоген-производных нафталина.
§ 4.3. Механизм фотоинициирования цепной реакции фотозамещения галогена сульфит-ионом в галогенпроизводних нафталина:
1. Тушение триплетных состояний галоген-производных нафталина.
2. Влияние акцепторов и доноров триплетной энергии на реакцию фотозамещения.
3. Влияние соединений содержащих тяжелые атомы на реакцию фотозамещения.
4. Квантовые выходы фотоинициирования
ГЛАВА 5. МЕХАНИЗМ РАЗВИТИЯ ЦЕПИ РЕАКЦИИ ЦЕПНОГО ФОТОЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОГЕНА НЖЯЕОФИЯАМИ В ГАЛОШШРОИЗ-ВОДНЫХ НАФТАЛИНА
§ 5.1. Возможные механизмы развития цепи.
§ 5.2. Кинетика реакций фотозамещения галогенов сульфит-ионом в галогеннафтолах.
1. 1-хлор-2-нафтол а) длина цепи. б) квантовый выход реакции.
2. 1-бром-2-нафтол.
§ 5.3. Свойства и реакционная способность анион-радикалов ароматических галогенпроиз-в одних.
§ 5.4. Участие анион-радикалов и нафтильных радикалов в фотозамещении галоген в гало-генпроизводных нафталина
ГЛАВА 6. МЕХАНИЗМ ИНИЦИИРОВАННОЙ КРАСИТЕЛЯМИ ФОТОЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОГЕНА СУЛЬФИТ-ИОНОМ В ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ НАФТАЛИНА
§ 6.1. Механизм реакции фотоинициированного красителями и темнового замещений галогена на сульфо-группу в галогенпроизводных нафталина.
§ 6.2. Кинетика реакций фотоинициированного красителем и темнового замещения галогена сульфит-ионом в галогеннафтолах:
1. Фотоинициированное красителем замещение
2. Инициированное кислородом замещение
ГЛАВА 7. ЗАКЛЮЧЕН И Е
ВЫВОДЫ