Молекулярные перегруппировки алкенилгетарисульфидов и эфиров и превращения конденсированных производных тиофена и фурана Анисимов, Александр Владимирович

Краткое описание

Анисимов, Александр Владимирович.
Молекулярные перегруппировки алкенилгетарисульфидов и эфиров и превращения конденсированных производных тиофена и фурана : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.03, 02.00.13. - Москва, 1985. - 367 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор химических наук Анисимов, Александр Владимирович
Введение
Глава I. Синтез и превращения алкешшгетарилсулъфидов по схеме согласованного 3,3-сигматропного сдвига (тио-Кляйзеновская перегруппировка)
1.1. Некоторые сигматропные перегруппировки алкенилгетарилсульфидов (обзор литературы)
1.2. Тио-Кляйзеновская перегруппировка алкенил(циклоалкенил)-гетарилсульфидов
1.2.1. Синтез алкенилгетарилсульфидов
1.2.1.1. Взаимодействие тиолов с г ал оидпрои зв одныш.
1.2.1.2. Взаимодействие тиолов с диеновыми углеводородами
1.2.1.3. Синтез оксиалкилгетарилсульфидов.♦.
1.2.2. Термическая перегруппировка алкенилгетарилсульфидов
1.2.3. Кинетические методы исследования тио-Кляйзеновской перегруппировки алкенилгетарилсульфидов
1.2.4. Превращения замещенных алкенилгетарилсульфидов.
1.2.5. Превращения галоидаллилгетарилсульфидов
1.2.6. Перегруппировка аллилгетарилсульфцдов с аллильным фрагментом, являющаяся частью гетероароматического кольца.
1.2.7. Инверсия аллильной группы и внутримолекулярный характер тио-Кляйзеновской перегруппировки
1.2.8. Превращения алкенилнафтилсульфидов
1.2.9. Синтез и тио-Кляйзеновская перегруппировка оптически активного (3-пентен-2-ил)-2-тиенилсульфида
Глава П. Циклизация аллилгетарилтиолов - метод получения серусодержащих гетероциклических соединений.
П.I. Кислотность гетероароматических тиолов
П.2. Внутримолекулярная циклизация аллилгетарилтиолов . III
П.З. Получение замещенных конденсированных серусодержащих соединений с помощью реакции циклизации аллилгетарилтиолов
П. 4. Масс-спектрометрия продуктов циклизации гетероароматических тиолов
Глава Ш. Превращения аллил(алкил)гетарилметиловых сульфидов и эфиров - производных тиофена и фурана - по схеме 2,3-сигматропного сдвига (перегруппировка Виттига) . 139 ШЛ. Изучение основного дейтеро-водородного обмена в аллжли алкилгетарилметиловых эфирах и сульфидах.
Ш.2.1. Превращения фурфурилалкиловых и аллиловых эфиров и сульфидов под действием оснований.
Ш.2.2. Взаимодействие 2-аллилоксиметилтиофена и 2-аллилтиометилтиофена с основаниями.
Ш.2.3. Реакции бензофурфуриловых и бензотениловых эфиров с н-бутиллитием.
Ш.2.4. Взаимодействие бензофурфурил- и 3-метилбензотенилаллиловых сульфидов с н-бутиллитием.
Ш.2.5. О механизме 2,3-сигматропной перегрушшровки аллилгетарилметиловых эфиров
Глава ТУ. Алкеншшрование гетероароматических соеданений . 176 1У.1. Алкилирование бензофурана и бензотиофена в присутствии реактива Лукаса.
17.2. Алкенияирование бензофурана и бензотиофена в присутствии пары хлористый цинк - оксид цинка.
1У.З. Алкенилирование бензофурана и бензотиофена в присутствии трихлорацетата серебра
1У.3.1. Направление замещения в бензофуране и бензотиофене при аллилировании в присутствии трихлорацетата серебра.
IV.4. Установление строения продуктов алкенилирования бензотиофена
Глава У. Реакции гидридного перемещения с участием серусодержащих гетероциклических соединений
V.1. Ионное гидрирование гетероароматических соединений . 207 У.2. Ионное гидрирование конденсированных производных тиофена.
У.З. Взаимодействие моно- и бициклических сульфидов с акцепторами гидрид-иона.
У.3.1. Взаимодействие моноциклических сульфидов с акцепторами гидрид-иона
У.3.2. Взаимодействие бициклических сульфидов с акцепторами гидрид-иона.
У.3.3. Изомеризация и дегидроизомеризация тиохроманов, образование солей тиахромилия.
У.4. Циклические сульфиды и эфиры в реакции ионного восстановления трифенилкарбинола
V.5. О механизме гидридного перемещения при использовании циклических сульфидов как доноров гидрид-иона.
Глава У1. Экспериментальная часть
VI.1. Анализ исходных веществ и продуктов реакций.
У1.2. Исходные вещества.
У1.3. Синтез оптически активного (-)- Б-транс-(З-пентен-2-ил)
-2-тиенилсульфида.
У1.4. Взаимодействие тиолов с оксидом этилена. Взаимодействие тиолов с .диеновыми углеводородами.
У1.5. Перегруппировка аллилгетарилсульфидов
У1.6. Перегруппировка (-О-в -транс-(З-пентен-2-ил)-2-тиенилсульфида
У1.7. Исследование кинетики перегруппировки аллилгетарилсульфидов спектрофотометрическим методом
У1.8. Исследование кинетики перегруппировки ал ли лгетари л сульфидов титриметрическим методом
У1.9. Исследование кинетики перегруппировки аллилтиенилсульфидов методом газо-жидкостной хроматографии.
У1.10.Определение кислотности тиолов
У 1.11.Циклизация тиолов
У1.12.Изучение основного дейтероводородного обмена в аллили алкилгетарилметиловых эфирах и сульфидах.
У1.13.Взаимодействие алкенил- и алкилгетарилметиловых эфиров и сульфидов с основными агентами
У1.13.I.Перегруппировка 2-аллилоксиметилтиофена, 2-аллилок-симетилбензофурана, 2-(2-бутенилоксиметил)бензофура-на, 2-(1чяетил-2-бутенилоксиметил)бензофурана, 2-ал-лилоксиметил-3-метилбензотиофена под действием н-бутиллития
УТ.13.2.Взаимодействие 2-метоксиметилбензофурана с н-бутиллитием
У1.13.3.Взаимодействие фурфурилалкиловых эфиров с н-бутиллитием.
У1.13.4.Взаимодействие 2-аллилоксиметилфурана и 2-аллилоксиметил-5-метилфурана с н-бутиллитием.
У1.13.5.Взаимодействие фурфурилалкил- и фурфурилаллилсулъфидов с н-бутиллитием.
У1.13.6.Перегруппировка 2-аллилтиометил-3-ме тилбенз отиофена под действием н-бутиллития
У1.13.7.Взаимодействие 2-аллилоксиметилфурана и 2-аллилтиометилфурана с трет.-бути лат ом калия в ДМСО.
У1.14. Изучение 2,3-сигматропной перегруппировки 2-аллилоксиметилбензофурш а методом ХПЯ.
У1.15. Взаимодействие бензофурана и бензотиофена со спиртами в присутствии гпС12/Н01 конц.
У1.16. Взаимодействие бензофурана и бензотиофена с галоидными аллилами в присутствии гпС12 гпО
У1.17. Определение некоторых кинетических закономерностей аллилирования бензофурана и бензотиофена.
У1.18. Алкенилирование бензофурана и бензотиофена в присутствии трихлорацетата серебра
У1.19. Реакции циклических сульфидов с акцепторами гидрид
У1.19.1. Взаимодействие с тритилборфторидом.
У1.19.2. Реакции сульфидов с хлоранилом.
У1.20. Взаимодействие Л д-тиохроменов с борфтористоводородной кислотой
У1.21. Ионное восстановление трифенилкарбинола с участием циклических сульфидов в качестве доноров гидрид
У1.22. Ионное гидрирование
ВЫВОДЫ .V.