Низшие йодиды и халькойодиды молибдена и ниобия, тройные теллуриды тантала с металлами семейства железа: Синтез, строение и некоторые физико-химические свойства Евстафьев, Владимир Кириллович

Краткое описание

Евстафьев, Владимир Кириллович.
Низшие йодиды и халькойодиды молибдена и ниобия, тройные теллуриды тантала с металлами семейства железа : Синтез, строение и некоторые физико-химические свойства : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.01. - Новосибирск, 2004. - 192 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Евстафьев, Владимир Кириллович
Введение.1
Глава 1. Литературный обзор.6
1.1. Некоторые специальные определения, принятые в химии кластерных соединений.6
1.1.1. Кластер.6
1.1.2. Кластерная группировка.7
1.2. Краткая история зарождения химии кластерных соединений.8
1.3.Мо1 3.11
1.3.1. Способы получения M0I3.11
1.3.2. Внешний вид, структура и физические свойства Мо13.13
1.3.3. Химические свойства M0I3.15
1.4. Мо12.17
1.4.1. Способы получения M0I2.17
1.4.2. Внешний вид, структура и физические свойства Мо12.21
1.4.3. Химические свойства M0I2.25
1.4.4. Метастабильные галогениды Мо(11).30
1.5.Nb3I 8.32
1.5.1. Способы получения №>з18.32
1.5.2. Внешний вид, структура и физические свойства МЬз18.36
1.5.3. Химические свойства Nb3l8.38
1.6. Nb6Iii.40
1.6.1. Способы получения Nbóln.40
1.6.2. Внешний вид, структура и физические свойства Nbólu.41
1.6.3. Химические свойства Nbóln.43
1.7. M03S7I4 и Mo3Se7l4.46
1.7.1. Халькогениды и халькогалогениды молибдена.46
1.7.2. Способы получения М03Х7Г4.47
1.7.3. Внешний вид, строение и физические свойства соединений М03Х7Г4 .48
1.7.4. Химические свойства соединений М03Х7Г4.49
1.8. Халькогалогениды ниобия, содержащие тетраэдрический кластер №>4.53
1.9. Кластеры и сверхпроводимость.57
1.10. Тройные теллуриды тантала с металлами семейства железа.62
1.10.1. Слоистые халькогениды переходных металлов — объект исследований переднего края физики твёрдого состояния.62
1.10.2. ТаМТе2 (NT = Fe, Со, Ni).63
1.10.3. TaFeTe3 и TaNi2Te3.65
1.10.4. Та2М'3Те5 (М' = Ni, Pd).66
1.10.5. ММ'Те5 (M = Nb, Ta; M' = Ni, Pd, Pt).„.67
1.10.6. TaM'2Te2 (M' = Со, Ni).69
Экспериментальная часть и текущее обсуждение результатов.70
Глава 2. Материалы и методы.70
2.1. Реактивы.70
2.2. Экспериментальные методы и оборудование.71
2.2.1. Элементный анализ.71
2.2.2. Дифференциальный термический анализ.72
2.2.3. Термогравиметрический анализ ДТГА.73
2.2.4. Рентгенофазовый анализ.74
2.2.5. Метод полнопрофильной обработки порошковых рентгенограмм.74
2.2.6. Измерение температуры перехода в сверхпроводящее состояние.74
2.2.7. Другие методы.75
Глава 3. Синтез низших йодидов молибдена .77
3.1. Изучение условий образования Мо13.77
3.1.1. Из оксида молибдена Мо03.77
3.1.2. Синтез из молибдена и йода.78
3.1.3. Синтез из гексакарбонила молибдена.80
3.1.4. Физические свойства синтезированных образцов Мо13.82
3.1.5. Химические свойства синтезированных образцов Мо13.82
3.2. Изучение условий образования Мо12 .84
3.2.1. Синтез путём термического разложения Мо13.84
3.2.2. Физические свойства синтезированных образцов Мо12.84
3.2.3. Химические свойства синтезированных образцов Мо12.84
Глава 4. Новые халькойодиды молибдена .86
4.I.M03S7L,.86
4.1.1. M0I3 + S -.86
4.1.2. MoI2 + S -.88
4.1.3. MoS3 + I2 - .88
4.1.4. M0 + S + I2 -.90
4.1.5. Внешний вид, строение и физические свойства МозБЛ.91
4.1.6. Химические свойства МозБЖ.93
4.2. МозБеЛ .95
4.3. Мо3Те714.96
Глава 5. Синтез низших йодидов ниобия .97
5.1. №318.(.97
5.1.1. Синтез из простых веществ.97
5.1.2. Синтез из №205 и ниобатов.99
5.1.3. Изучение термических и физических свойств №31з.101
5.1.4. Химические свойства №з1э.104
5.1.4.1. Взаимодействие №з18 с халькогенами: МгёДо.зз и №8е41о.зз.Ю5
5.1.4.2. Взаимодействие №з1в с халькогенами: №зХ17 (X = Б, Бе, Те).109
5.2. №>6111.НО
5.2.1. Синтез №61ц.110
5.2.2. Физические свойства №б1ц.111
5.2.3. Химические свойства №б1ц.112
Глава 6. Новые халькогалогениды ниобия №4X4^ (X = Б, Бе; Г = I, Вг), содержащие тетраэдрический кластер №4 .114
6.1. №4Бе414 .114
6.1.1. Обнаружение фазы №Бе1.114
6.1.2. Уточнение структуры №4Бе414.116
6.1.3. Физические и химические свойства №4Бе414.119
6.2. Другие халькогалогениды ниобия №484X4, №48е4Вг4, №484Вг4 и тантала Та48е414 .119
6.3. Анализ электронного строения кубановых халькогалогенидов.121
Глава 7. Изучение условий образования Та№2Те2 и ТаСо2Те2.126
7.1. Синтез Та№2Те2 и ТаСо2Те2 из элементов.126
7.2. Синтез Та№2Те2 и ТаСо2Те2 из ТаТе2.128
Глава 8. Новые твёрдые растворы Та№2-хСохТе2 .130
8.1. Модель электронного строения Та№2Те2 и ТаСо2Те2.130
8.2. Новый тройной теллурид Та№СоТе2, его строение.131
8.3. Твёрдые растворы Та№2.хСохТе2.132
8.4. Изучение возможности образования фаз замещения Та№2.хРехТе2.135
8.5. Изучение возможности образования фаз замещения Та№2-хР<1хТе2 и
TaCo2-xPdxTe2 .136
Глава 9. Новые твёрдые растворы TaM2Te2.ySey (М = Ni, Со).137
9.1. Твёрдые растворы TaNi2Te2.ySey.137
9.2. Новая фаза TaNi2TeSe .;.137
9.3. Параметры элементарной ячейки твёрдых растворов TaNi2Te2.ySey.138
9.4. Новая фаза TaCo2TeSe.140
9.5. Параметры элементарной ячейки твёрдых растворов TaCo2Te2.ySey и переход пространственной группы.140
9.6. Смешанные по металлу и халькогену твёрдые растворы TaNi2-xCoxTe2.ySey .142
9.7. Новая фаза TaNiCoTeSe.143
9.8. Параметры элементарной ячейки твёрдых растворов TaNiCoTe2.ySey.144
9.9. Электронные свойства TaNi2Te2, ТаСо2Те2 и новых полученных фаз.145
Глава 10. Заключительное обсуждение результатов .150
10.1. Результаты изучения йодидов молибдена и ниобия.150
10.2. Результаты изучения халькойодидов молибдена и ниобия.152
10.3. Электронное строение соединений, полученных в работе.153
10.4. Взаимная трансформация кластерных группировок [МозБ?]*4 и [М4Х4]+П155
10.5. Сверхпроводимость и халькогалогенидные соединения молибдена и ниобия .157
Выводы .159
Благодарность.161