ОСОБЕННОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАНГАНИТОВ И ИХ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА

Краткое описание

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УКРАИНЫ
ДОНЕЦКИЙ ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ им.А.А.ГАЛКИНА

На правах рукописи

Прилипко Сергей Юрьевич

УДК 54.057:546.713'546.65; 537.621.2; 537.621.4; 537.624.8

ОСОБЕННОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАНГАНИТОВ И ИХ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА

05.02.01 материаловедение

Диссертация на соискание ученой степени
кандидата технических наук

Научный руководитель:
кандидат физ.-мат. наук
Акимов Геннадий Яковлевич

Донецк 2013

ОГЛАВЛЕНИЕ. 2
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.. 4
ВВЕДЕНИЕ. 5
РАЗДЕЛ 1. 11
АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР. 11
1.1. Замещение катионов в А-позициях. 12
1.2. Влияние сверхстехиометрического марганца на свойства манганитов. 20
1.3. Замещения в позициях марганца. 24
1.4. Кислородная нестехиометрия и свойства манганитов. 25
1.5. Особенности свойств компактов, пленок и монокристаллов. 32
1.6. Получение и размерный эффект в нанокристаллических манганитах. 36
РАЗДЕЛ 2. 44
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ. 44
РАЗДЕЛ 3. 49
ПОЛУЧЕНИЕ НАНОРАЗМЕРНЫХ МАНГАНИТОВ. 49
3.1. Возможности применения помола для получения нанопорошков. 49
3.2. Сравнение свойств порошков, полученных методом совместного осаждения и по керамической технологии. 52
3.3. Влияние давления холодного изостатического прессования на свойства манганитов. 53
3.4. Холодное изостатическое прессование как способ активации синтеза манганитов. 58
3.5. ДТ и ТГ анализы синтеза порошков La0,7Sr0,3MnO3±Δ. 62
3.6. Синтез с использованием многократного холодного изостатического прессования. 71
РАЗДЕЛ 4. 74
РАЗМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ В ПОРОШКОВЫХ КОМПАКТАХ.. 74
4.1. Особенности физических свойств нанокристаллических образцов (La0,65Sr0,35)0,8Mn1,2O3±Δ. 74
4.2. Особенности физических свойств нанокристаллических образцов La0,7Mn1,3O3±Δ 76
4.3. Особенности физических свойств нанокристаллических образцов Nd0,6Sr0,3Mn1,1O3±Δ. 79
4.4. Коэрцитивное поле нанокристаллических манганитов. 81
РАЗДЕЛ 5. 85
ЗАВИСИМОСТЬ СВОЙСТВ КЕРАМИКИ ОТ ИСХОДНОГО РАЗМЕРА КРИСТАЛЛИТОВ ПОРОШКА.. 85
5.1. Зависимость плотности керамики от температуры и времени спекания 86
5.2. Структура и свойства манганитов, спеченных при 1000°Cв течение 3 часов 87
5.3. Структура и свойства манганитов, спеченных при 1000°Cв течение 15 часов 98
5.4. Структура и свойства манганитов, спеченных при 1200°Cв течение 3 часов 104
5.5. Аномальный гистерезис в манганитах. 110
ВЫВОДЫ.. 118
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.. 120
ПРИЛОЖЕНИЕ: Акт об использовании образцов. 136

ХИП

холодное изостатическое прессование

КМР

колоссальная магниторезистивность

Список литературы

В диссертации получены решения актуальных научно-технических задач разработана матодика получения нанокристаллических манганитов и установлена взаимосвязь между размером кристаллитов и их свойствами.
1. Установлено, что использование холодного изостатического прессования позволяет интенсифицировать синтез манганитов уже при относительно низких температурах (450600°С), что позволяет получать манганиты в нанокристаллическом состоянии. Разработана методика, при помощи которой были получены нанопорошки со средними размерами кристаллитов ~30 нм ((La0,65Sr0,35)0,8Mn1,2O3±Δ) и ~6 нм (La0,7Mn1,3O3±Δ). Получение манганитов с высокой удельной поверхностью позволяет повысить их эффективность в качестве катализаторов.
2. В интервале размеров кристаллитов от ~6 до ~200 нм показано существенное изменение свойств манганитов. С уменьшением размера кристаллитов резко снижается динамическая магнитная восприимчивость, туннельная магниторезистивность, удельное электросопротивление. Максимальное значение коэрцитивной силы для образцов обоих составов достигается при размере кристаллитов порядка 70 нм и не зависит от методики ее определения. При размере кристаллита манганита лантана ~6 нм в материале не зафиксирован ферромагнитный отклик, что, объясняется реализацией суперпарамагнитного состояния.
3. Впервые для данного класса материалов определено влияние размера кристаллитов на процессы спекания и конечные свойства (колоссальную магниторезистивнисть, динамическую магнитную восприимчивость, коэрцитивной поле, электросопротивление) манганит-лантановой керамики. Показано, что использование нанопорошков позволяет получать высококачественную керамику не прибегая к применению связующих компонентов и высокотемпературному спеканию, что открывает возможности для получения нанокерамики.
На примере керамических образцов La0,7Mn1,3O3±Δ, и (La0,65Sr0,35)0,8Mn1,2O3±Δ показано, что для достижения максимальных значений наиболее важных свойств этих материалов требуются различные исходные размеры кристаллитов: для максимальной плотности 30 нм, для максимальной электропроводности 6 нм, для колоссального магнитосопротивления 70 нм, максимальная температура пика магнитосопротивления при 30 нм. Это позволило получить высокоплотную (ρ= 5 г/см3) керамику, проявляющую эффект колоссального магнитосопротивления уже после спекания при температуре 1000ºС, повысить пик магнитосопротивления в 1,4 раза и его температуру на 20 градусов, а удельное сопротивление снизить в 5 раз по сравнению с образцами, полученными из крупнокристаллических порошков.
4. На основании изучения структуры полученной керамики по данным микрофотосъемки как сколов, так и термически протравленной поверхности образцов продемонстрировано существенное отличие структуры керамики в зависимости от состава и исходного размера кристаллитов порошка. Сделаны выводы об особенностях твердофазной диффузии и механизмов спекания нанокристаллических порошков. Установлена ключевая роль наноразмерной предыстории в процессах спекания и свойствах манганитовой керамики. Экспериментально показано, что межзеренные границы способны играть роль контролирующего механизма в формировании электрофизических свойств манганитовой керамики. Благодаря этим результатам показана возможность получения керамики с высокой электропроводностью даже при небольшой плотности, что позволяет повысить эффективность твердых электролитов топливных ячеек с манганитовым катодом. Предложена модель, объясняющая свойства манганит-лантановой керамики влиянием перераспределения примесей в процессе спекания.

ЛИТЕРАТУРЫ

1. Pashchenko V.P. Structure Defects, Phase Transitions and Properties of Magnetoresistive Ceramics (Nd0,7Sr0,3)1-xMnxO3±δ / V.P. Pashchenko, V.K.Prokopenko, A.V. Pashchenko, Yu.F. Revenko, S.Yu. Prilipko et al. // Books of Abstracts of Moscow International Symposium on Magnetism. Moscow, 2005. P. 371372.
2. Пащенко В.П. Колоссальные магнито- и барорезистивные эффекты в нанопорошковых прес совках, мезо- и наноструктурных керамике и пленке / В.П. Пащенко, Ю.Ф. Ревенко, А.В. Пащенко, Н.Г. Касатка, В.Н.Варюхин, В.Н. Прокопенко, А.А. Шемяков, Н.Г. Кисель, В.З.Спусканюк, В.Я. Сычева, Ю.С. Прилипко, С.Ю. Прилипко // ФТВД. 2006. Т.16, №1. С. 7280.
3. Пащенко В.П. Влияние высоких гидростатических давлений на свойства магниторезистивных нанопорошковых прессовок La0,7Sr0,3Mn1,1O3 / В.П.Пащенко, Ю.Ф. Ревенко, А.В. Пащенко, В.Н. Варюхин, Н.Г. Касатка, С.Ю. Прилипко, В.Н. Нагорный // Тезисы 9-й международной конференции «Высокие давления 2006 Фундаментальные и прикладные аспекты». Судак, 2006. С. 52.
4. Пащенко А.В. Влияние дисперсности нанопорошков и высоких гидростатических давлений на свойства магниторезистивных прессовок, мезо- и наноструктурных керамики и пленки La0.6Sr0.3Mn1.1O3±δ / А.В.Пащенко, Ю.Ф. Ревенко, В.П. Пащенко, С.Ю. Прилипко и др. // Тезисы Международной конференции «Мезоскопические явления в твердых телах». Донецк, 2007. С.34.
5. Пащенко В.П. Влияние высоких гидростатических давлений на свойства магниторезистивных нанопорошковых прессовок La0.6Sr0.3Mn1.1O3±δ / В.П. Пащенко, Ю.Ф. Ревенко, А.В. Пащенко, А.А. Шемяков, В.Н. Варюхин, Н.Г. Касатка, С.Ю. Прилипко и др. // ФТВД. 2007. Т.17, №7. С.4251.
6. Магазинская Е.В. Влияние состава на структуру и свойства магниторезистивной керамики (La0.7Sr0.3)1-xMn1+xO3 (Nd0.7Sr0.3)1-xMn1+xO3 / Е.В.Магазинская, Н.В. Шишкова, В.П. Пащенко, С.Ю. Прилипко и др. // Сборник докладов Международной научной конференции ФТТ-2007: «Актуальные проблемы физики твердого тела». Т.1. Минск, 2007. С. 218219.
7. Pashchenko O.V. Nanotechnologies and properties of magnetoresistive nanopovder pressings, mesostructured ceramics and nanostructured thin film prepared from La0.6Sr0.3Mn1.1O3 / O.V. Paschenko, Y.F.Revenko, V.P. Paschenko, S. Yu. Prilipko et al. // Book of Abstracts of European Materials Research Society fall meeting. Warsaw, 2007. P. 35.
8. Pashchenko A.V. Nano- and mesostructural nonuniformity, phase transitions and magnetoresisive properties of manganite rare-earth perovskites and ferrospinels / A.V. Paschenko, V.P. Paschenko, S.Yu. Prilipko et al. // Abstracts of International Conference Functional Materials”. Partenit, 2007. P. 122.
9. Прилипко С.Ю. Влияние холодного изостатического прессования на размер кристаллитов и синтез манганата лантана / С.Ю. Прилипко, В.М.Тимченко, Г.Я. Акимов, В.И. Ткач // Тезисы докладов Международной конференции HighMatTech. Киев, 2007. С. 267.
10. Прилипко С.Ю. Влияние холодного изостатического прессования на размер кристаллитов и синтез манганата лантана / С.Ю. Прилипко, В.М.Тимченко, Г.Я. Акимов, В.И. Ткач // Порошковая металлургия. Киев. 2008, №5/6. С. 2630. [S. Yu. Prilipko, V. M. Timchenko, G. Ya. Akimov, V. I. Tkach Effect of cold isostatic pressing on the synthesis and particle size of lanthanum manganate // Powder Metallurgy and Metal Ceramics. 2008. V. 47, Issue 5-6, pp 284287]
11. Патент 83110 Україна, МПК6 C 01 G 23/00, C 01 G 25/00, C 04 B 35/491. Спосіб приготування шихти для синтезу матеріалів на основі твердих розчинів цирконату-титанату свинцю / Прилипко Ю.С., Прилипко С.Ю., Луговський О.Ф., Чорний В.І. № а 200609007; заявл. 14.08.2006; опубл 10.06.08; Бюл. № 11.
12. Прилипко С.Ю. Зависимость кинетики и механизма образования перовскитовой фазы от технологии получения манганатов / С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов // Тези доповідей XVII Української конференціі з неорганічної хімії. Львів, 2008. С. 200.
13. Прилипко С.Ю. Электромагнитные свойства ХИП-компактов порошков манганита лантана-стронция с различными размерами кристаллитов / С.Ю. Прилипко, Ю.Ф. Ревенко, В.Ю. Таренков и др.// Тезисы 10-й международной конференции «Высокие давления 2008 Фундаментальные и прикладные аспекты». Судак, 2008. С.129.
14. Прилипко С.Ю. Влияние размеров кристаллитов на свойства порошковых компактов манганита лантана-стронция / С.Ю. Прилипко, Ю.Ф.Ревенко, В.Ю. Таренков и др. // Сб. науч. трудов ІІ Международной научной конференции «Фиизико-химические основы формирования и модификации микро- и наноструктур». Харьков, 2008. С. 346347.
15. Патент 84476 Україна, МПК6 C 04 B 35/49, C 01=21/00, C 01=23/00. Спосіб сумісного осадження реагентів для отримання пє’зокерамічних матеріалів цирконату-титанату свинцю. / Прилипко Ю.С., Прилипко С.Ю., Луговський О.Ф., Чорний В.І. № а 200613702; заявл. 25.12.2006; опубл 27.10.08; Бюл. № 20.
16. Прилипко С.Ю. Нанокристаллический порошок (La0.65Sr0.35)0.8Mn1.2O3±Δ: Получение и физические свойства компактов / С.Ю.Прилипко, Ю.Ф. Ревенко и др. // Тези Всеукраїнської конференції молодих вчених «Сучасне матеріалознавство: матеріали та технології». Киев, 2008. С.203.
17. Акимов Г.Я. Особенности физических свойств нанокристаллических образцов (La0.65Sr0.35)0.8Mn1.2O3±Δ, полученных с использованием холодного изостатического прессования / Г.Я. Акимов, С.Ю.Прилипко, Ю.Ф. Ревенко, В.М. Тимченко // ФТТ. 2009. Т. 51, вып.4. С. 727728. [G. Ya. Akimov, S. Yu. Prylypko, Yu. F. Revenko, and V. M. Timchenko Specific Physical Properties of Nanocrystalline (La0.65Sr0.35)0.8Mn1.2O3±Δ Samples Obtained by Cold Isostatic Pressing // Physics of the Solid State. 2009. Vol. 51, No. 4. pp 770772].
18. Dyakonov V. Nanoparticles effect on magnetic and transport properties of (La0.7Sr0.3)0.9Mn1.1O3 manganites / V. Dyakonov, A. Slawska-Waniewska, J. Kazmierczak, E. Zubov, S. Myronova, V. Pashchenko, A. Pashchenko, A. Shemjakov, V. Varyukhin, S. Prilipko et al. // Физика низких температур . 2009. Т. 35, №7. С. 725734. [V. Dyakonov, A. Slawska-Waniewska, J. Kazmierczak, E. Zubov, S. Myronova, V. Pashchenko, A.Pashchenko, A. Shemjakov, V. Varyukhin, S. Prilipko et al. Nanoparticles effect on the magnetic and transport properties of (La0.7Sr0.3)0.9Mn1.1O3 manganites // Low Temp. Phys. 2009. Vol.35, Issue 7. pp 568576].
19. Прилипко С.Ю. Особенности магнитных свойств нанокристаллических манганитов La-Sr-системы / С.Ю. Прилипко, А.И.Линник, В.Т. Довгий и др. // Сборник докладов Международной научной конференции ФТТ-2009: «Актуальные проблемы физики твердого тела» Минск 2009.Т. 1.­ С.216218.
20. Прилипко С.Ю. Влияние размера частиц на коэрцитивную силу в наноструктурных манганитах / С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов, Ю.Ф. Ревенко // Сборник докладов Международной научной конференции ФТТ-2009: «Актуальные проблемы физики твердого тела». Т. 2. Минск, 2009г. С.216217.
21. Pashchenko A.V. Influence of syntesis temperature for nanopowder rare-earth manganitoperovskites on their dispersivity, structure and magnetoresistive properties / A.V. Pashchenko, V.P. Pashchenko, Yu.S. Prilipko, S.Yu. Prilipko et al. // Abstracts of International Conference Functional Materials”. Partenit, 2009. P. 145.
22. Прилипко С.Ю. Получение и свойства нанокристаллических манганитов / С.Ю. Прилипко // Тезисы докладов Международной конференции HighMatTech. Киев, 2009. С. 206.
23. Пащенко А.В. Нанопорошковые редкоземельные манганитоперовскиты с колоссальным магнитосопротивлением: влияние размера наночастиц на функциональные свойства / А.В. Пащенко, С.Ю.Прилипко, В.П. Пащенко и др. // Тезисы докладов Международной конференции «Функциональные и конструкционные материалы». Донецк, 2009. С. 68.
24. Pashchenko A.V. Magnetoresistive nanopowders: technology, structure and properties of rare-earth manganite perovskites / A.V. Pashchenko, V.P. Pashchenko, Yu.F. Revenko, S.Yu. Prilipko et al. // International workshop «Magnetic Phenomena in Micro- and Nano-Structures». Donetsk, 2010. P.147148.
25. Прилипко С.Ю. Коэрцитивная сила нанокристаллических манганитов / С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов, Ю.Ф. Ревенко и др.// Физика низких температур. 2010. Т. 36, №4. С. 452455. [S. Yu. Prilipko, G. Ya. Akimov, Yu. F. Revenko, V. N. Varyukhin, and A. A. Novokhatskaya Coercive force of nanocrystalline manganites // Low Temp. Phys. 2010. V.36, Issue 4.pp. 357359].
26. Прилипко С.Ю. Размер кристаллитов и магнитные свойства La0.7Mn1.3O3±Δ / С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов, Ю.Ф. Ревенко, В.Н. Варюхин // Журнал технической физики, 2010, Т. 80, вып. 7. С. 141142. [S.Yu.Prylypko, G.Ya. Akimov, Yu.F. Revenko, and V.N. Varyukhin Crystallite size and magnetic properties of La0.7Mn1.3O3±Δ // Technical Physics. 2010. Vol. 55, No. 7. pp. 10561057].
27. Прилипко С.Ю. Коэрцитивная сила нанокристаллических компактов манганитов / С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов, Ю.Ф. Ревенко и др. // Тезисы 11-й международной конференции «Высокие давления 2010 Фундаментальные и прикладные аспекты». Судак, 2010. С.167.
28. Pashchenko A.V. High hydrostatic pressure effect on magnetoresistive properties of manganite nanopowders prepared by atomization hydrolysis / A.V.Pashchenko, Yu.F. Revenko, V.P. Pashchenko, S.Yu. Prilipko et al. // Тезисы 11-й международной конференции «Высокие давления 2010 Фундаментальные и прикладные аспекты». Судак, 2010. С.166.
29. Прилипко С.Ю. Влияние размера кристаллитов на спекание и свойства манганит-лантановых перовскитов / С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов, Ю.Ф. Ревенко // Тезисы докладов II Международной научной конференции «Наноструктурные материалы 2010: БеларусьРоссияУкраина». Киев, 2010.. С.168.
30. Новохацкая А.А. Магнитные свойства наноразмерных манганитов / А.А. Новохацкая, С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов и др. // Тезисы докладов II Международной научной конференции «Наноструктурные материалы 2010: БеларусьРоссияУкраина». Киев, 2010. С.169.
31. Прилипко С.Ю. Размерный эффект в манганите La0.7Mn1.3O3±Δ / С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов, Ю.Ф. Ревенко, В.В. Бурховецкий // Наноструктурное материаловедение. 2010. №4. С. 2023.
32. Прилипко С.Ю. Спекание нанокристаллических манганитов / С.Ю. Прилипко, Г.Я.Акимов, В.В.Бурховецкий и др. // Электронная микроскопия и прочность материалов, 2010. №17. С.102108.
33. Патент 94832 Україна, МПК C04B 35/50, C04B 35/626, C04B 35/622. Спосіб отримання нанокристалічних матеріалів на основі манганата лантану / Прилипко С.Ю., Акимов Г.Я.; ДонФТИ НАН Украины № а 201000954; заявл. 01.02.2010; опубл. 10.06.11; Бюл. № 11.
34. Довгий В.Т. Особенности магнитных и электрических свойств нанокристаллических манганитов LaSr-системы / В.Т. Довгий, А.И. Линник, С.Ю. Прилипко и др. // Металлофизика и новейшие технологии, 2011. Т.33, №1. С. 2128.
35. Довгий В.Т. Особенности магнитных свойств нанокристаллических манганитов LaSr-системы / В.Т. Довгий, А.И. Линник, С.Ю. Прилипко и др. // ФТВД. 2011. Т.21, №1. С. 6271.
36. Прилипко С.Ю. Размерный эффект в нанокристаллических манганитах La0.7Mn1.3O3±Δ / С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов, Ю.Ф. Ревенко и др. // Огнеупоры и техническая керамика. 2011. № 4-5. С. 3235.
37. Прилипко С.Ю. Влияние границы зерна на свойства манганитовой керамики / С.Ю. Прилипко, Г.Я. Акимов, А.А. Новохацкая, Ю.Ф. Ревенко // Тезисы докладов Международной конференции HighMatTech. Киев, 2011. С. 233.
38. Довгий В.Т. Магнитные свойства нанокристаллического La0.52Sr0.28Mn1.2O3 / В.Т. Довгий, А.И. Линник, С.Ю. Прилипко и др. // Неорганические материалы. 2011. Т. 47, № 11. С. 13721377. [V.T. Dovgii, A.I. Linnik, S.Yu. Prilipko et al. Magnetic properties of nanocrystalline La0.52Sr0.28Mn1.2O3 // Inorganic Materials. 2011. Volume 47, Issue 11. pp.12531257].
39. Прилипко С.Ю. Спекание и свойства наноструктурных манганитов / С.Ю. Прилипко, А.А. Новохацкая, Ю.Ф. Ревенко и др. // Сборник докладов Международной научной конференции ФТТ-2011: «Актуальные проблемы физики твердого тела». Т. 2. Минск, 2011. С.116118.
40. Прилипко С.Ю. Электросопротивление манганитовой керамики спеченной из нанопорошков различной дисперсности / С.Ю. Прилипко, Г.Я.Акимов, Ю.Ф. Ревенко и др. // Огнеупоры и техническая керамика. 2012. №11-12. С. 2023.
41. Дунаевский С.М. Магнитные фазовые диаграммы манганитов в области их электронного легирования // ФТТ. 2004. Т. 46, вып. 2. С.193211.
42. McGuire T.R. Magnetoresistance and Magnetic Properties of La1-хDxMnO3+Thin Films / T.R. McGuire, A. Gupta, P.R. Duncombe et al. // J. Appl. Phys. 1996. V. 79, № 8.P. 45494551.
43. Пащенко П.В. Нестехиометрия, дефектность структуры и свойст­ва манганит-лантановых магниторезистивных ма­териалов La1-хMn1+хО3+δ / П.В. Пащенко, С.И. Харцев, О.П. Черенков и др. // Неорганические материалы. 1999. Т. 35, № 12. С. 15091603.
44. Нагаев Э.Л. Разделение фаз в высокотемператур­ных сверхпроводниках и родственных им магнитных материалах / Э.Л. Нагаев // УФН. 1995. Т. 165, № 6. С. 530544.
45. Изюмов Ю.А. Материалы с сильными электронными корелляциями / Ю.А. Изюмов, Э.З. Курмаев // УФН. 2008. Т.178. С. 2560.
46. Труханов С.В. Особенности магнитного состояния в системе La0.70Sr0.30MnO3-γ (0≤γ≤0.25) / С.В. Труханов // ЖЭТФ. 2005. Т.127, вып.1. С.107119.
47. Рабинович В.А. Краткий химический: [справочник] / В.А.Рабинович, З.Я. Хавин. Л.: Химия, 1978. 392 с.
48. Schiffer P. Low Temperature Magnetoresistance and the Magnetic Phase Diagram of La1-xCaxMnO3 / P. Schiffer, A.P. Ramirez, W. Bao, and S-W.Cheong // Phys. Rev. Lett. 1995.V.75. P. 33363339.
49. Gong G.-Q. Colossal magnetoresistance of 1000000-fold magnitude achived in the antiferromagnetic phase of La1-XСаxMnО3 / G.-Q. Gong, C. Canedy, G. Xiao et al. // Appl. Phys. Lett. 1995.V. 67, №12. P. 17831785.
50. Hemberger J. Structural, magnetic, and electrical properties of single-crystalline La1-xSrxMnO3 (0.4<x<0.85) / J. Hemberger, A. Krimmel, T. Kurz et al. // Phys. Rev. B. 2002. V.66. P. 094410.
51. Белоус А.Г. Влияние химического состава и температуры спекания на структуру твердых растворов La1-хSrхMnО3±γ / А.Г. Белоус, О.И.Вьюнов, Е.В. Пашкова и др. // Неорганические материалы. 2003. Т.39, №2. С.212-222.
52. Носов А.П. Магнитосопротивление объемных поликристаллических LaBa манганитов вблизи температуры Кюри / А.П.Носов, В.Г. Васильев, В.В. Устинов, Е.В. Владимирова // Физика металлов и металловедение. 2002. Т. 93, вып.4. С.27-31.
53. Пащенко В.П. структура и свойства магниторезистивной керамики La0.6Sr0.4-xBaxMn1+хО3+δ (0x0.4) / В.П. Пащенко, А.Н. Ульянов, А.А. Шемяков и др. // неорганические материалы. 2002. Т.38, № 2. с. 17.
54. Sacanell J. Electrical current effect in phase-separated La5/8−yPryCa3/8MnO3: Charge order melting versus Joule heating / J. Sacanell, A.G.Leyva, and P. Levy // J. Appl. Phys. 2005. V.98. P. 113708.
55. Товстолиткін О.І. Структура та магніто резистивні властивості полікристалічних зразків (La1-yNdy)1-xSrxMnO3 / О.І. Товстолиткін, Щ.І.