Полиядерные оксокомплексы металлов 5 и 6 групп: синтез, реакционная способность и новые методы исследования в растворах Абрамов Павел Александрович

Краткое описание

Абрамов, Павел Александрович."Полиядерные оксокомплексы металлов 5 и 6 групп: синтез, реакционная способность и новые методы исследования в растворах" : диссертация ... доктора химических наук : 02.00.01 / Абрамов Павел Александрович; [Место защиты: ФГБУН Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук]. - Новосибирск, 2019. - 346 с. : ил.

Оглавление диссертациидоктор наук Абрамов Павел Александрович
Содержание
Список сокращений
Содержание
Введение
Глава I. Экспериментальная часть
1.1. Исходные реагенты
1.2. Приборы и методики анализа
1.3. Методики синтеза
Глава II. Гексаниобаты и гексатанталаты: получение, особенности строения и структурные трансформации
2.1. Общие замечания о синтезе гексаметаллатов
2.2. Использование гексаниобата для построения более сложных структур. Реакции замещения и структурные перестройки
2.2.1. Взаимодействие гексаниобат-аниона с теллуровой кислотой
2.2.2. Высокотемпературные перестройки гексаниобата
2.2.3. В анадийсодержащие полиоксоанионы
2.3. Заключение к Главе II
Глава III. Координация металлоорганических фрагментов к ПОМ 5 групы. Использование координированных фрагментов в качестве маркеров для изучения поведения полиоксометаллатов в растворе
3.1. Комплексы рутения. Использование 1Н DOSY ЯМР и капиллярного электрофореза для
2+
анализа поведения гексатанталат анионов с координированными {(C6H6)Ru} фрагментами в водных растворах
3.1.1. Синтез и кристаллическая структура комплексов 13 и
3.1.2. Поведение в растворе комплексов 13 и
3.2. Изучение координации {Cp*M} (M = Rh, Ir) фрагментов к гексаметаллатам
3.2.1. Гибридные анионы с
{Cp*Rh}2+
3.2.2. Использование {Cp*Rh}2+ для изучения координационных возможностей
п_
теллуропентаниобата [TeNb5O19]
3.2.3. Комплексы с {Cp*Ir}2+
3.2.4. Специфическая растворимость солей гибридных комплексов со щелочными металлами в метаноле
3.2.5. Кристаллические упаковки гибридных комплексов
3.2.6. Координация {(C6H)Ru} к гетерополиниобатам со структурой Кеггина
3.2.7. Заключение к главе IV
Глава IV. Метод ВЭЖХ-ИСП-АЭС и его применение для изучения состояния ПОМ в водных растворах
4.1. Равновесие в растворах фосфованадовольфраматов
4.2. Исследование прямого замещения металла в анионах [Nb6O19] - и
[(OH)TeNb5O18]6-
4.3. Исследование растворов [BW11O39]9- с помощью ВЭЖХ-ИСП-АЭС
о п_ о_
4.4. Комплексообразование Mn(IV) c [Nb6O19] , [TeNb5O19] и [TaéO19] и устойчивость образующихся ПОМ
4.5. Заключение к главе IV 162 Глава V. Благородные металлы в химии ПОМ 5 и 6 групп
5.1. Координация гексаниобата к Pt(IV)
5.2. Родийсодержащие ПОМ
5.2.1. Стабилизация {Rh4(^3-O)2(^2-O)4(H2O)2}. Кристаллическая структура Na12[(Rh4(^3-O)2(H2O)2)(H2W9O33)2]-38H2O
5.2.3. Использование ацетата родия для построения каркасных структур на основе ПОМ
5.2.2. Блокировка разупорядочения позиций гетерометалла (Rh ) в анионе Кеггина, вызванная вынужденной ориентацией анионов в гибридной структуре на основе ацетата родия
5.3. Введение группировки {Ru(NO)} в структуру ПОМ и изучение реакционной способности этого фрагмента
5.3.1. As5+ и Sb3+ - содержащие ПОМ
5.3.2. Получение [SiWnO39Ru(NO)]5-
5.4. Стабилизация Ir4+ в структуре аниона Андерсона-Эванса
5.5. Координация Auш к ^1^39]7
5.6. Заключение к главе V 197 Глава VI. Смешанные ПОМ на основе металлов 5 и 6 групп
6.1. Смешанные WVI-VV-SeO32- ПОМ
6.2. Оксалатные комплексы ниобия и фотохимия
6.3. Использование оксалатного комплекса ниобия в качестве источника ниобия для синтеза смешанных анионов типа Кеггина
6.4. Синтез смешанных анионов типа Кеггина [XNbW11O40]п- (X = P, Ge, B)
6.5. Захват ниобия из щавелевокислых растворов в помощью {XW9O33}9-
6.6. Модификация макроциклического аниона [P8W48O184]40- с помощью {NbO}3+ групп
6.7. Заключение к Главе VII
Глава VII. Супрамолекулярные взаимодействия между кластерами металов 5/6 групп, ПОМ 6 группы и молекулами y-CD
7.1. Самосборка наноразмерных гибридных селеновольфраматов
7.1.1. Синтез и структура
7.1.2. ЯМР-спектроскопия
7.1.3. Масс-спектрометрия (ESI-MS)
7.1.4. Методические особенности РСА 65 и
7.2. Построение иерархически организованных супрамолекулярных систем на основе y-CD, [a-P2Wl8O62]6- и [Ta6Brl2(H2O)6]2+
7.2.1. Строительные блоки и синтез супрамолекулярных комплексов в двухкомпонентных системах
7.2.2. Кристаллические структуры супрамолекулярных комплексов
7.3. Взаимодействие у^ и [{NЪ6al2XH2O)6]Cl2
7.4. Заключение к главе VII 271 Глава VIII. Химия ПОМ в неводных средах: координация и перегруппировки
8.1. Координация Pb2+ к [SiWl2O4o]4- и [P2Wl8O62]6- в растворах ДМФА
8.2. Координация Bi3+ к [XWl2O4o]n- (X = Si, п = 4; X = ^ п = 3) в растворах ДМФА
и образование ДКС в случае Zn2+
8
8.3. Изучение реакционной способности терминальных оксолигандов при атомах
вольфрама и ниобия в [PNbWllO4o]4-
Перспективы развития исследований
Основные результаты и выводы
Список цитируемой литературы