Теория локальной динамики макромолекул в поляризованной люминесценции и ЯМР Торчинский, Исаак Александрович

Краткое описание

Торчинский, Исаак Александрович.
Теория локальной динамики макромолекул в поляризованной люминесценции и ЯМР : диссертация ... доктора физико-математических наук : 01.04.19. - Санкт-Петербург, 1999. - 268 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор физико-математических наук Торчинский, Исаак Александрович
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ТЕОРИЯ ПОЛЯРИЗОВАННОЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ МАКРОМОЛЕКУЛ
1.1 Введение.
1.2 Поляризованная люминесценция и спектры времен релаксации.
1.2.1 Распределение времен релаксации Коула - Коула.
1.2.2 Распределение времен релаксации Фрелиха.
1.2.3 Распределение времен релаксации Коула - Девидсона.
1.2.4 Зеркально-обращенное распределение Коула-Девидсона.
1.2.5 Сравнение теории с экспериментальными данными.
1.3 Теория поляризованной люминесценции для полужестких макромолекул.
1.3.1 Вязкоупругие модели полимерной цепи, учитывающие жесткость на изгиб и кручение.
1.3.2 Динамические свойства вязко-упругих моделей цепи с термодинамической жесткостью.
1.3.3 Поляризованная люминесценции макромолекул с люминес-цирующими метками в основной цепи при наличии жесткости.
1.3.4 Сопоставление теории с экспериментальными данными.
1.4 Соотношение ориентационной локальной подвижности и времени вращения макромолекулы как целого.
1.4.1 Теория зависимости вращательной подвижности макромолекул в растворе, определяемой методом ПЛ, от молекулярной массы.
1.4.2 Сопоставление теории с экспериментом для растворов меченой ПМАК.
1.5 Локальные высокочастотные процессы в полимерной цепи при наличии гидродинамических взаимодействий и поляризованная люминесценция.
1.5.1 Влияние гидродинамических взаимодействий на параметры поляризованной люминесценции.
1.5.2 Молекулярно-массовая зависимость подвижности полимерной цепи при наличии гидродинамических взаимодействий.
1.6 Влияние внутреннего трения на поляризованную люминесценцию макромолекул с люминесцирующими метками в основной цепи.
1.6.1 Поворотно-изомерная модель полимерной цепи на тетра-эдрической решетке.
1.6.2 Решеточная модель Моннери.
1.6.3 Вязкоупругая модель с внутренним трением.
1.6.4 Модель цепи, сочетающая поворотно-изомерные перескоки с континуальным движением.
1.7 Анизотропия локальных релаксационных свойств макромолекул и поляризованная люминесценция.
1.7.1 Метка на конце цепи.
1.7.2 Сопоставление теории с опытом.
1.7.3 Метка под углом к цепи.
1.7.4 Сопоставление теории с экспериментом.
1.8 Выводы.
Глава 2. ЛОКАЛЬНЫЕ РЕЛАКСАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА
ПОЛИМЕРНЫХ ЦЕПЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ВКЛЮЧЕНИЯ
2.1 Введение.
2.2 Кинетические уравнения для мостика-сшивки и цепей, содержащих включение.
2.2.1 Динамическая эквивалентность "включения" и мостика.
2.2.2 Динамические свойства длинной цепи с включением.
2.3 Проявление динамики цепей с включением (мостиком-сшивкой) в диэлектрической релаксации и поляризованной люминесценции.
2.3.1 Диэлектрическая релаксация цепи с включением.
2.3.2 Поляризованная люминесценция для элемента цепи с меткой.
2.3.3 Описание динамических свойств мостика-сшивки.
2.4 Динамика концевых сегментов конечных цепей с включением.
2.5 Поляризованная люминесценция и локальная динамика включения при учете внутреннего трения.
2.6 Выводы.
Глава 3. ПРОЯВЛЕНИЕ ДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ
МАКРОМОЛЕКУЛ В СПИН-РЕШЕТОЧНОЙ РЕЛАКСАЦИИ И ЯДЕРНОМ ЭФФЕКТЕ ОВЕРХАУЗЕРА.
3.1 Введение.
3.2 Функции распределения времен корреляции и закономерности ЯМР 13С и эффекта Оверхаузера.
3.2.1 Симметричные распределения.
3.2.2 Асимметричный спектр Коула-Девидсона.
3.2.3 Асимметричное "зеркально-обращенное" распределение времен корреляции Коула - Девидсона.
3.3 Закономерности ядерной магнитной релаксации макромолекул с конечной термодинамической жесткостью.
3.3.1 Тетраэдрическая решеточная модель
3.3.2 Вязко-упругие модели с жесткостью на изгиб и кручение.
3.4 Гидродинамические взаимодействия и поведение времени спин-решеточной релаксации в высокочастотной области.
3.5 Особенности спин-решеточной релаксации макромолекул при наличии внутреннего трения.
3.6 Анизотропия динамики макромолекул в ядерной магнитной релаксации и эффекте Оверхаузера.
3.7 Выводы.
Глава 4. ДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СШИТЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ И ПРОБЛЕМЫ ЯДЕРНОЙ МАГНИТНОЙ РЕЛАКСАЦИИ В СЕТКАХ
4.1 Введение.
4.2 Локальная концентрация звеньев и молекулярная подвижность в набухших полимерных сетках.
4.2.1 Локальная концентрация в регулярной кубической сетке.
4.3 Теоретическое описание температурных зависимостей Т концентрированных растворов несшитого ПС и проявления подвижности узлов в ЯМР в гелях сшитого ПС
4.4 Проявление в ЯМР подвижности узлов и сегментов между узлами сетки, сшитой трехфункциональными узлами.
4.4.1 Динамическая модель узла и сетки.
4.4.2 Сопоставление подвижности трехфункционального узла и сегментов цепей между узлами.
4.5 Локальный ориентационный порядок в боковых цепях сшитого полимера.
4.5.1 Экспериментальные зависимости параметра порядка от длины боковых цепей сшитых полифторалкилакрилатов.
4.5.2 Расчет параметра порядка для боковых цепей сшитых полифторалкилакрилатов.
4.5.3 Сравнение теоретических и экспериментальных зависимостей параметра порядка от длины боковой цепи.
4.6 Выводы.