Закономерности электровосстановления центрального иона в гетерополисоединениях в условиях образования ансамбля анион-катионных ассоциатов Борзенко, Марина Игоревна

Краткое описание

Борзенко, Марина Игоревна.
Закономерности электровосстановления центрального иона в гетерополисоединениях в условиях образования ансамбля анион-катионных ассоциатов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.05. - Москва, 1999. - 193 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Борзенко, Марина Игоревна
Введение.
1. Литературный обзор.
1.1. Особенности строения полиоксометаллатов.
1.1.1. Кристаллохимия гетерополисоединений со структурами Кеггина, Андерсона, Декстера и родственных им структур.
1.1.1.1. ГПА с тетраэдрической координацией гетероатома.
1.1.1.2. ГПА с октаэдрической координацией гетероатома.
1.1.1.3. Гетерополисоединения с икосаэдрическим окружением гетер о атом о в.
1.1.1.4. Декавольфрамометаллаты.
1.1.1.5. Основные тенденции формирования внешней координационной сферы ГПА.
1.1.2. ИК-, КР-, ЯМР- и РФЭ-спектроскопия твердых гетерополисоединений и их восстановленных форм.
1.1.3. Сведения о строении гетерополианионов в растворах.
1.2. Реакции восстановления с участием аддендов гетерополианионов.
1.2.1. Обратимые процессы образования гетерополисиней.
1.2.2. Электрокаталитические процессы с гетерополисоединениями как с медиаторами переноса электронов.
1.3. Адсорбционные свойства оксо- и полиоксометаллатов.
1.4. Окислительно-восстановительные превращения гетероатомов.
1.4.1. Электродное поведение ГПА с редокс-активными вторичными гетероатомами.
1.4.2. Электродное поведение ГПА с редокс-активными первичными гетероатомами.
2. Методика эксперимента.
2.1. Электрокапиллярные измерения.
2.2. Определение пограничного натяжения из измерений периода капания ртутного капилляра.
2.3. Измерение поверхностного натяжения на границе раствор/воздух.
2.4. Полярографические измерения.
2.5. Циклическая вольтамперометрия на стационарном электроде.
2.6. Потенциометрическое титрование.
2.7. Препаративный электролиз.
2.8. Электронные спектры поглощения.
2.9. Спектры ЯМР.
2.10. Реактивы.
3. Экспериментальные результаты и их обсуждение.
3.1. Исследование адсорбционных свойств оксометаллатных реагентов.
3.2. Редокс-поведение ГПА со структурой Андерсона.
3.2.1. Редокс-процессы с участием Мп\^6.
3.2.2. Редокс-процессы с участием СоМо6.
3.2.3. Диффузия МпУ6 и СоМо6в водных растворах.
3.2.4. Анализ кинетических параметров восстановления анионов со структурой Андерсона.
3.3. Основные соотношения для зависимости плотности тока от концентрации электролита фона.
3.3.1. Возможности и ограничения метода определения заряда реагирующей частицы.
3.3.2. Исправленные тафелевские зависимости как метод анализа кинетики электрохимических процессов с участием ансамблей реагентов.
3.3.3. Обобщенные соотношения для зависимости плотности тока от концентрации электролита фона.
3.4. Оценки констант устойчивости ассоциатов катион-ГПА.
3.4.1. Геометрия ассоциатов и оценки модельных параметров для расчета констант устойчивости.
3.4.2 .Исследование ионной ассоциации в объеме раствора.
3.5. Зависимости плотности тока от концентрации электролита фона как метод анализа электродных процессов.
3.5.1. Моделирование зависимостей плотности тока от концентрации для процессов, осложненных внешнесферной ассоциацией.
3.5.2. Анализ экспериментальных зависимостей скорости восстановления
ГПА со структурой Андерсона от концентрации электролита фона.
Выводы.