ДОСЛІДЖЕННЯ З ПІДВИЩЕННЯ ЕНЕРГОЕФЕКТИВНОСТІ ПОВІТРЯНОЇ КОНВЕРСІЇ ПРИРОДНОГО ГАЗУ ПРИ ВИРОБНИЦТВІ ТЕХНОЛОГІЧНИХ АТМОСФЕР : ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ПОВЫШЕНИЮ ЭНЕРГОЭФФЕКТИВНОСТИ ВОЗДУШНОЙ КОНВЕРСИИ ПРИРОДНОГО ГАЗА ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ АТМОСФЕР

Короткий опис

НАЦІОНАЛЬНА АКАДЕМІЯ НАУК УКРАЇНИ
ІНСТИТУТ ГАЗУ

На правах рукопису

Марчук Юрій Васильович
УДК 621.762.3
621.365.41
621.783.23

ДОСЛІДЖЕННЯ З ПІДВИЩЕННЯ ЕНЕРГОЕФЕКТИВНОСТІ ПОВІТРЯНОЇ КОНВЕРСІЇ ПРИРОДНОГО ГАЗУ ПРИ ВИРОБНИЦТВІ ТЕХНОЛОГІЧНИХ АТМОСФЕР
Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата технічних наук
Спеціальність 05.14.06 Технічна теплофізика та промислова теплоенергетика

Науковий керівник
Бондаренко Борис Іванович
д.т.н., проф., академік НАН України

Київ 2013

ЗМІСТ
Стр.

Вступ

6

РОЗДІЛ 1. СТАН ПРОБЛЕМИ І ЗАДАЧІ ДОСЛІДЖЕННЯ

11

1.1.Газоприготувальне обладнання в промисловості України

11

1.1.1. Оснащеність промисловості газоприготувальним обладнанням

12

1.1.2. Нові тенденції у галузі хіміко-термічної обробки металовиробів

12

1.1.3. Сучасні вимоги до газоприготувального обладнання

13

1.2. Коротка характеристика традиційного обладнання для приготування технологічних атмосфер.

14

1.3. Нетрадиційні технології та обладнання

17

1.3.1. Виробництво ТА в реакторах ретортного типу

18

1.3.2. Виробництво ТА в реакторах шахтного типу

20

1.3.3. Некаталітичні технології

23

1.3.4. Універсальне обладнання для ХТО

24

1.4. Сучасні розробки у галузі газоприготування

25

1.4.1. Удосконалене обладнання

25

1.4.2. Спосіб формування енергобалансу процесів виробництва ТА

28

1.5. Висновки та постановка задач дослідження

29

РОЗДІЛ 2. ТЕРМОДИНАМІЧНИЙ АНАЛІЗ ПРОЦЕСІВ ВИРОБНИЦТВА ТЕХНОЛОГІЧНИХ АТМОСФЕР ШЛЯХОМ НЕПОВНОГО ОКИСЛЕННЯ МЕТАНУ КИСНЕМ ПОВІТРЯ

31

2.1. Термодинамічне моделювання властивостей ТА. Комп’ютерні програми

32

2.2. Розгляд результатів розрахунків. Аналіз енергетичної досконалості процесів приготування ендогазу

39

2.2.1. Оцінка реально потрібної потужності ендогенератора

39

2.2.2. Структура енерговитрат на виробництво ендогазу

41

2.2.3. Вибір оптимальної температури процесу. Вплив каталізатора

45

2.3. Висновки

50

РОЗДІЛ 3. АНАЛІТИЧНЕ ДОСЛІДЖЕННЯ ОСОБЛИВОСТЕЙ ГАЗОПОВІТРЯНОЇ КОНВЕРСІЇ

51

3.1. Автотермічність процесу неповного окислення метану вільним киснем повітря

51

3.2. Аналітичне дослідження термодинамічних обмежень процесу повітряної конверсії

55

3.3. Енергетика процесів автотермічної каталітичної конверсії природного газу з повітрям

58

3.3.1. Процес АПК

58

3.3.2. Процес АПКП

61

3.3.3. Збагачення повітря киснем

63

3.3.4. Внутрішньопічна модифікація технологічної атмосфери

64

3.4. Висновки

66

РОЗДІЛ 4. ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНЕ ДОСЛІДЖЕННЯ ОСОБЛИВОСТЕЙ ПРОЦЕСУ ПОВІТРЯНОЇ КОНВЕРСІЇ

67

4.1. Методологічні засади лабораторних досліджень

67

4.2. Лабораторне дослідження кінетичних особливостей ГПК

69

4.3. Дослідження процесу АПК в пілотному масштабі

74

4.4. Висновки

94

РОЗДІЛ 5. ВПРОВАДЖЕННЯ УСТАНОВОК АПК

95

5.1. Базовий варіант

95

5.2. Варіант з утилізацією теплоти конвертованого газу

100

5.3. Варіант з підігріванням вхідного повітря та газу

105

5.4. Висновки

110

ЗАГАЛЬНІ ВИСНОВКИ

112

СПИСОК ВИКОРИСТАНИХ ДЖЕРЕЛ

113

ДОДАТКИ

123

Перелік основних скорочень, символів, термінів

ХТО

Хіміко-термічна обробка

ТА

Технологічна атмосфера

ДА

Дісоціатор аміаку

БКЗПМ

Броварський казенний завод порошкової металургії

СМЗ

Сулінський металургійний завод

КЗПМ

ВАТ «Кіровський завад по виготовленню виробів з металевих порошків»

МЗПМ

Виробниче республіканське унітарне підприємство «Молодечненський завод порошкової металургії» Республіка Білорусь

КВП та А.

Контрольно-вимірювальні прилади та автоматика

α

Коефіцієнт витрати повітря

ТА

Технологічна атмосфера

ТМ

Твердий матеріал

АПК

Автотермічна каталітична конверсія природного газу з повітрям

АПКП

автотермічна повітряна конверсія з підігріванням вихідних компонентів

АПКП п

автотермічна повітряна конверсія природного газу з підігріванням повітря

Vг

Витрата природного газу, м3/год

Vв

Витрата повітря, м3/год

Wоб

Об’ємна швидкість (по природному газу), год-1

t

Температура, ºС

Т

Температура, K

Qt

Фізична теплота продуктів реакції при t, kJ/моль

Нt

Повна ентальпія продуктів реакції при t, kJ/кмоль

На.р

Повна ентальпія продуктів реакції у стані адіабатичної рівноваги, kJ/кмоль

О2 у КПС

Кількість кисню у киснево-повітряній суміші, %

[C], %w

Кількість вуглецю, % за масою

[C]

Вуглецевий потенціал

μ СН4

Кількість молів метану

μ О2

Кількість молів кисню

μ N2

Кількість молів азоту

сi

Концентрація і го компонента

h kJ/mol

Повна ентальпія в перерахунку на 1 моль конвертованого газу

ΣMol

Сума молів конвертованого газу на 1 моль вихідного СН4

Вступ
На сучасному етапі розвитку промисловості особливу актуальність набувають процеси, що забезпечують економію енергоресурсів, матеріалів та дозволяють отримати дешеву продукцію високого ґатунку.
Одним з найважливіших паливно-енергетичних ресурсів України є при­родний газ, частина якого в паливному балансі становить близько 50%. Проте, потреби в природному газі задовольняються за рахунок власного ви­добутку лише на 22-23%.
За таких умов надзвичайну актуальність набувають нові науково-технічні дослідження, створення та впровадження у виробництво сучасних технологій і обладнання, здатних виробляти технологічні атмосфери високої якості та водночас економічно ефективні. Особливо важливою за критерієм енергоефективності є задача розробки і впровадження децентралізованого обладнання і подальшого створення на його основі модульних комплексів хіміко-термічної обробки металовиробів (ХТО), переважно невеликих.
В той же час, для підприємств з великими обсягами виробництва доці­льно дослідити процеси та розробити технології і обладнання, які базуються на автотермічному принципі реалізації процесу, головними перевагами якого є відносно дешеве обладнання, значна економія енергоносіїв, практично не­обмежена одинична виробність.
Головним завданням дисертації є дослідження процесів автотермічної повітряної конверсії природного газу з метою визначення параметрів оптимальних режимів виробництва технологічних атмосфер для потреб машинобудування та металургії, зокрема порошкової.
Важливим завданням дисертації є також вироблення наукового обгрунту­вання принципів вибору типу обладнання в залежності від конкретних задач промисловості. Для цього виконані теоретичні та експериментальні дослідження, за результатом яких обґрунтовано та розроблено енергоефективну технологію АПК без підігрівання вихідних компонентів та істотно здешевлене обладнання, що не потребує дефіцитних коштовних матеріалів.
Зв'язок роботи з науковими програмами. Матеріали, що викладені у дисертації, отримано при виконанні робіт відділом газотермічних процесів в Інституті Газу НАН України №0106U010946 «Дослідження, розробка обладнання та впровадження газозаощаджуючих способів децентралізованого виробництва технологічних атмосфер для термохімічної обробки матеріалів у машинобудуванні» програми «Науково-технічні основи вирішення проблем енергозбереження» ("Енергозбереження).

Мета роботи. Теоретичне обґрунтування, експериментальні дослідження та розробка технологій та обладнання для виробництва технологічних атмосфер з істотно зниженими питомими витратами енергоресурсів для машинобудування і металургійної промисловості, зокрема порошковій металургії.

Задачі дослідження.
· Провести аналіз стану та сформулювати сучасні вимоги до газоприготувального обладнання в промисловості України.
· Провести термодинамічний аналіз структури енерговитрат, енергетичної досконалості процесів виробництва технологічних атмосфер.
· Провести аналітичне дослідження термодинамічних обмежень, умови енергозабезпечення автотермічного перебігу процесу повітряної конверсії; створити базу даних для подальших технологічних та конструкторських розробок.
· Провести експериментальне дослідження особливостей процесів повітряної конверсії у лабораторному та пілотному масштабах, дослідити вплив кінетичних гальмувань на досягнення рівноважного стану.
· Розробити промислову технологію АПК та обладнання для її реалізації.
· В умовах діючого підприємства створити та випробувати дослідно - промисловий реактор АПК, оптимізувати схему промислової установки, виходячи з умови її максимальної енергоефективності, з включенням конвертованого газу у виробничий цикл підприємства.
Наукова новизна.
· На підставі аналізу наукових публікацій сформульовані сучасні вимоги до газоприготувального обладнання в промисловості України.
· Вперше проведений термодинамічний аналіз структури енерговитрат, енергетичної досконалості процесів виробництва технологічних атмосфер, досліджені та сформульовані умови енергозабезпечення автотермічного перебігу процесу повітряної конверсії; створено базу даних для подальших технологічних та конструкторських розробок.
· Винайдено спосіб, конструкцію та розроблено технологію процесу АПК без підігрівання вихідних компонентів.
· У лабораторному та пілотному масштабах вперше визначені технологічні параметри процесу АПК, досліджено вплив кінетичних гальмувань на досягнення рівноважного стану продуктів конверсії.
· Визначені та експериментально підтверджені умови досягнення необхідного вуглецевого потенціалу технологічної атмосфери шляхом внутрішньопічної модифікації.

Практичне значення результатів роботи.
· Теоретично обгрунтовано та практично доведено можливість заміни ендогенераторів на обладнання АПК в металургії та машинобудуванні, з досягненням максимального ефекту економії енерговитрат та коштовних дефіцитних матеріалів.
· Запропоновано спосіб, конструкцію та технологію процесу АПК без підігрівання вихідних компонентів; розроблено, випробувано та впроваджено промислове обладнання.
· Для подальших технологічних та конструкторських розробок створено базу даних, яка включає в себе рівноважні склади та адіабатичні температури продуктів автотермічної повітряної конверсії як з підігріванням, так і без підігрівання вихідних компонентів.
· Вперше в умовах діючого підприємства створено та випробувано дослідно-промисловий реактор АПК, оптимізовано схему промислової установки, виходячи з умови її максимальної енергоефективності.
· Вперше продукти АПК використані у виробничому циклі підприємства замість ендогазу для спікання металокерамічних виробів.

Особистий внесок здобувача полягає у: термодинамічних розрахунках та аналізі структури енерговитрат, енергетичної досконалості процесів виробництва технологічних атмосфер, аналітичному дослідженні термодинамічних обмежень, умов енергозабезпечення автотермічного перебігу процесу повітряної конверсії; створенні бази даних для подальших технологічних та конструкторських розробок; розрахунку та створенні експериментальних установок; розробці методик проведення експериментів та обробки даних; дослідженні процесів конверсії, в тому числі досліджень з кінетики відновлення каталізатора, теплофізичних властивостей реактора; аналізі результатів експериментів та формулюванні на їх підставі висновків і рекомендацій по використанню їх в інженерних розрахунках при створенні енергоефективних технологій виробництва ТА; розробці, створенні та випробуванні дослідно-промислового обладнання в заводських умовах.

Апробація роботи. Основні положення та висновки дисертаційної роботи доповідались на вітчизняних та міжнародних конференціях: Міжнародна науково практична конференція з питань ефективного використання енергії «Енергоефективність - 2007» (15-17 листопада 2007 р., Київ, Україна); Міжнародна науково практична конференція з питань ефективного використання енергії «Енергоефективність - 2010» (19-21 жовтня 2010 р., Київ, Україна).

Публікації. За матеріалами роботи опубліковано 17 друкованих праць, з них: 2 статті в фахових журналах України, 3 статті у наукових збірках та 3 у трудах міжнародних конференцій, а також отримано 9 авторських свідоцтв на винахід.
Об'єм роботи. Дисертаційна робота складається із вступу, п’ятьох розділів, загальних висновків, бібліографічного списку використаних джерел, додатків.

Зміст роботи викладено на 130 сторінках друкарського тексту, включаючи 20 таблиць, 22 малюнки, бібліографію з 79 найменувань, додатка. Під час виконання теоретичних розрахунків та експериментальних робіт на лабораторних установках велику допомогу авторові надавали співробітники відділу газотермічних процесів Ю.Г. Праженнік, О.М. Святенко та ін. Автор їм висловлює велику подяку. Автор особливо вдячний к.т.н. В.К. Безуглому за консультації, удосконалення програми GAS_IG, що дало змогу розраховувати стан адіабатичної рівноваги та вуглецевий потенціал.

Список літератури

ЗАГАЛЬНІ ВИСНОВКИ

1. Аналіз літератури, існуючих технологій та обладнання показав, що генератори ТА з зовнішнім обігріванням є найбільш енерговтратними. Заходи з економії енергії можуть розвиватись у таких основних напрямках: уникнення зовнішнього підігріву з усуненням невиправданих витрат енергії; утилізація хімічної та теплової енергії відпрацьованих ТА; використання більш досконалих теплоізоляційних матеріалів; окремо існує можливість допалювання використаних ТА в печах.
2. Проаналізовані методи термодинамічного розрахунку показників стану адіабатичної рівноваги ТА, на підставі чого розроблено ТЗ на вдосконалення програми Gas_IG, за допомогою якої досліджено взаємозалежність параметрів α, Т, вуглецевий потенціал, склад продуктів.
3. Виконаний термодинамічний аналіз процесів передачі та перетворення енергії за статтями витрат в традиційній технології виробництва ендогазу. Встановлено,що невиправдані втрати при виробництві 30 нм3 ендогазу складають 114,6 х 103 кВт∙год на рік.
4. Проведено термодинамічне дослідження автотермічних процесів газоповітряної конверсії (ГПК):
- без нагрівання вихідних речовин (процес АПК);
- з попереднім нагріванням повітря до t = 600 °С (Процес АПКП п);
- з попереднім нагріванням повітря до t = 600°С і природного газу до 400°С (Процес АПКП).
5. Обґрунтовані можливості та α t діапазон ведення каталітичних процесів повітряної конверсії метану в автотермічному режимі, що дозволяє істотно знизити енерговитрати в порівняні з процесами підігрівання реакційної зони.
6. Експериментально показана можливість досягнення термодинамічної рівноваги в продуктах каталітичної ГПК, за умов t ≥ 700°C, об’ємного навантаження на каталізатори (ГИАП-3 та КСН) Wоб = 250 год-1; також доведено, що стану рівноваги без утворення сажі в процесі АПК можливо досягнути при значення α близько 0,3 (та вище).
7. Розроблено та досліджено реактор нового типу автотермічної повітряної конверсії природного газу без підігрівання вихідних речовин. Відпрацьовано технологію АПК та проведено довготривале випробування потужного реактора, що дозволяє рекомендувати його для промислового використання.
8.Вперше запропоновано, досліджено та впроваджено новий технологічний захід: використання продуктів ГПК з вуглецевим потенціалом << 1 за рахунок самомодифікації ТА (до потрібного вуглецевого потенціалу) при дозованих добавках СН4 в гарячу зону печі ХТО.
9. Вперше винайдена, досліджена і обґрунтована принципово нова технологія ТА без зовнішнього обігріву: автотермічна конверсія природного газу з сумішшю повітря та продуктів повного згоряння; також вперше розроблено технологію, в якій застосовано згоряння первинного газу при α >> 1 та подальшу конверсію вторинного газу з продуктами згоряння як спосіб здійснення автотермічного процесу без підігрівання реагентів.
10. Розроблені в пілотному варіанті, випробувані в заводських умовах, застосовані для процесів спікання металокерамічних виробів та пройшли порівняльні дослідження три модифікації установок та технологійї виробництва АПК (без підігріву реакційної зони):
- базова;
- з утилізацією теплоти конвертованого газу
- з попереднім підігріванням вихідних компонентів.
11. В заводських умовах експериментально доведено економічну доцільність та можливість застосування реакторів АПК замість ендогенераторів.

Список використаних джерел

1. Маергойз И.И. Контролируемые атмосферы в электрических печах / И.И. Маергойз, А. П. Петрук. М : Энергия, 1971. - 111 с.
2. Осипов И.В. Новая серия установок для приготовления эндотермического газа / И.В. Осипов, М.П. Погорелко, И.И. Маергойз // Электротехническая промышленность. Электротермия. 1982. - № 4 (230). - С. 18-19.
3. А.с. 221009 СССР МКИ С21D 1/74 Способ получения контролируемых атмосфер / И.И. Маергойз, А.Е. Лившиц, С.З. Васильев (СССР). - №11211118/22-1 ; заявл. 22.12.66 ; Опубл. 01.07.68 Бюл. № 21.
4. Patent No 3,644,099 USA Int. IC3 B01J 7/00 Gas atmosphere generating means for heat-treating furnaces / Roland C. Crons (USA). Feb. 02, 1972.
5. А.с. 632645 СССР МКИ2 С01В 2/26 Способ получения контролируемых атмосфер / С.З. Васильев, И.И. Маергойз, Л.А Михайлов, Л.И. Пушкарев (СССР). - №2155430/23-04 ; заявл. 01.07.75 ; Опубл. 15.11.78 Бюл. №42.
6. А.с. 578096 СССР МКИ2 B01J 8/04 Генератор контролируемых атмосфер / С.З. Васильев, И.И. Маергойз, Л.А. Михайлов, Л.И. Пушкарев (СССР). - №2152339/23-26 ; заявл. 03.07.75 ; Опубл. 30.10.77 Бюл. №40.
7. А.с. 994397 СССР МКИ3 С01В 3/36 Способ получения эндотермической контролируемой атмосферы и устройство для его осуществления / С.З. Васильев, И.И. Маергойз, Л.И. Пушкарев (СССР). - №3212652/23-26 ; заявл. 02.12.80 ; Опубл. 07.02.83 Бюл. №5.
8. Журенков П.М. Создание установок с тупиковыми ретортами для приготовления эндотермического газа / И.И. Майергойз, Р.М. Ройзенман, Ю.Н. Тельнюк // Электротехническая промышленность. Электротермия. 1984.- № 8 (258). с.16-17.
9. А.с. 373314 СССР МКИ С21D 1/74. Установка для приготовления ендогаза / С.З. Васильев, И.И. Маергойз, Л.А. Михайлов, Л.И. Пушкарев, А.И. Пупков (СССР). - №1471300/22-1 ; заявл. 17.08.70; Опубл. 12.03.73, Бюл. № 14.
10. Эстрин Б.М. Производство и применение контролируемых атмосфер / Б.М. Эстрин М: Металлургия, 1973. - 392 с.
11. Васильев С.З. Установки экзогаза / С.З. Васильев, И.И. Маергойз, Л.И. Пушкарев М: Энергия, 1977. - 128 с.
12. Министерство черной металлургии СССР. Указания и нормы технологического проектирования и технико-экономические показатели энергетического хозяйства предприятий черной металлургии. Металлургические заводы ВНТП 9-1-80/ - М: МЧМ СССР, 1981. (Производство защитных газов; т. 11).
13. Титов Н.А. О некоторых методах получения контролируемых атмосфер / Н.А. Титов // Всесоюзная конференция по безокислительному и скоростному нагреву стали. Днепропетровск : Днепропетровский металлургический институт, 1963. - 15с. (На правах рукописи.)
14. А.с. 475865 СССР МКИ2 С21D 1/74. Эндо-экзогенератор / С.З. Васильев, И.И. Маергойз, Л.А. Михайлов, Л.И. Пушкарев, А.И. Пупков (СССР). - №1452139/22-1 ; заявл. 17.07.70 ; Опубл. 05.12.77 Бюл. № 45.
15.А.с. 840193 СССР МКИ3 С21D 1/74, С23С 11/00. Способ безокислительного нагрева металла / Н.М. Буслович, С.З. Васильев, Э.Я. Махтингер, Л.А. Михайлов, Ф.С. Полойко (СССР). - №2331417/02 ; заявл. 04.03.76 ; Опубл. 26.06.81 Бюл. № 23.
16. А.с. 1672181 СССР МКИ5 F27B 9/02, С23С 8/20. Печь для газовой цементации изделий / С.З Васильев. И.И. Маергойз, Ю.Н. Тельнюк (СССР). - №4628504/02 ; заявл. 30.12.88 ; Опубл. 23.08.91 Бюл. № 31.
17. Акцептованная заявка № 55-40088 Япония МКИ3 C21D 1/00 1/74, F27В 9/04, F27 D 17/00. Устройство для непрерывной термообработки в неокисляющей газовой среде / Окумура М (Япония). Опубл. 15.10.1980. К. : ВЦП научно-технической литературы и документации, 1985. - 7с. (Перевод № КЛ-81853)
18. Patent No 4,805,881 US Int. Cl.2 C11D 1/76 Internal Gas Generator for Heat Treating Furnace/ Thomas J. Shults , Deane A. Horna, Stephan J. Sikirica, Jones W. Bender (USA). - Feb. 21, 1989
19. Patent No 4,051,231, US Int. Cl. 2 B01J 7/00 Production of Internal Atmospheres for Kilns / Desmond H. Bond, George W. Taggart, Kurt S. Jaeger (USA). - Sept. 27, 1977.
20. Выложенная заявка № 58-55677 Япония, МКИ3 C21D 1/00 1/74, F27В 9/04, F27 D 17/00. Печь для термообработки с встроенным генератором газа эндотермического типа / Тоедзи Китасима. (Япония) Опубл. 02.04.1983. ВЦП научно-технической литературы и документации, 1985. - 7с. (Перевод № КЛ-81853)
21. Выложенная заявка № 59-25923, Япония МКИ3 C21D 1/74. Конвертер генераторного газа с автоматическим регулированием температуры этого газа, устанавливаемый в печи. / Такао Ё. (Япония). Опубл. 10.02.1984. ВЦП научно-технической литературы и документации, 1986. - 8с. (Перевод № А-1245/2)
22. Toshimi Minami. Endothermic Gas Generator Mounted Inside Furnace. // J. Jap. Soc. Heat Treat. - Feb. 1984, Vol. 24, РР. 96-100.
23. Выложенная заявка № 56-38419, Япония МКИ3 C21D 1/74, F27 D 7/00. Печь с защитной атмосферой для нагрева металлических изделий / Такахаси Сусуму (Япония). Опубл. 13.04.81. ВЦП научно-технической литературы и документации, 1986. - 5с. (Перевод № А-1245/1)
24. А.с. № 184281 СССР МКИ С21D 1/74. Установка для получения защитной атмосферы / Л.В. Подгурский (СССР). - №817611/22-2 ; заявл. 04.11.63 ; Опубл. 21.07.66 Бюл. .№ 15.
25. Пат. 2236471 Российская Федерация, МПК7 С 21 D 1/74. Безретортный эндогенератор кон­струкции Погорелко / Погорелко М.П., Пого­релко В.М.; заявитель и патентообладатель Погорелко Михаил Павлович, Погорелко Владимир Михайлович. - № 2003100553/02; заявл. 14.01.2003; Опубл. 20.09.2004.
26. Копытов В.Ф. Каталитическая конверсия природного газа с воздухом / В.Ф. Копытов, А.И. Стеженский, Ю.Г. Праженник. // Реферативная информация о законченных научно-исследовательских работах институтов АН УССР. Киев : Химия, 1968.
27. А.с. 168836 СССР МКИ С01G 11/02. Способ каталитической конверсии газа с воздухом / В.Ф. Копытов, А.И. Стеженский, Ю.Г. Праженник (СССР). - №875355/23-4 ; заявл. 10.01.64 ;. Опубл. 26.02.65 Бюл. № 5.
28. Стеженский А.И. Методы конверсии природного газа и пути применения их при производстве тяжелых цветных метал лов / А.И. Стеженский, Ю.Г. Праженник, М.П. Махов // Цветные металлы. 1967. № 7. С. 12-14.
29. Ермаков Г.П. Установка автотермической конверсии природного газа / Г.П. Ермаков, Ю.А. Жебрак, А.Ф. Жуков, А.И.Плужников // Газовая промышленность. 1982. - № 7, С.26-27.
30. Заявка 10036163 МПК7 С 01 В 3/00, С 21 D 1/74.Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung eines CO-und Hs-haltigen Behandlungsgases für die Wärmebehandlung von metallischem Gut sowie Wärmebehandlungsanlage / Kleinpaß Bernd. Германия; Опубл. 07.02.2002.
31. Святенко А.М. Установка конверсии природного газа / А.М. Святенко, Б.И. Бондаренко, Р.А. Пилипенко, Ю.Г. Праженник. Киев, 1974. Информационное письмо № 235.
32. А.с. 1560466 СССР МКИ 5 С01В 3/38 Способ автотермической каталитической конверсии природного газа / Ю.Г. Праженник, Ю.В. Марчук, Б.И. Бондаренко, В.Б. Акименко, А.Ф. Чумаков (СССР). № 4336368/31-26 ; заявл. 30.11.87 ; Опубл. 30.04.90 Бюл. № 16.
33. А.с. 1162476 СССР МКИ 4 B01 J 8/00 Реактор для конверсии углеводородного газа / Ю.Г. Праженник, Ю.В.Марчук, Б.И.Бондаренко, В.Ф.Пекач, В.С.Щербина, Г.Н. Голощапов, В.И.Дементьев (СССР). № 3704391/23-26 ; заявл. 26.12.83 ; Опубл. 23.06.85 Бюл. № 23.
34. А.с. 1524914 СССР МКИ 4 B01 J 8/04 Контактный аппарат для проведения эндотермических процессов / Ю.В. Марчук , Ю.Г. Праженник, А.В. Любимов (СССР). № 4362541/31-26 ; заявл. 11.01.88 ; Опубл. 30.11.89 Бюл. № 44.
35. А.с. 1547843 СССР МКИ 5 B01 J 8/00 Реактор для автотермической конверсии углеводородного газа / Ю.Г. Праженник, Ю.В. Марчук, В.Н. Мищенко, А.С. Викулов (СССР). № 4334859/31-26 ; заявл. 30.11.87 ; Опубл. 07.03.90 Бюл. № 9.
36. Лункин В.Н. Исследование высокотемпературного процесса неполного окисления природного газа в циклонном реакторе : автореферат диссертации на соискание научной степени канд. техн. Наук : спец. 05.14.04 "Промышленная теплотехника" / В.Н. Лункин. - Саратов, 1974. - 21 с.
37. Удалов В.П. Исследование процесса получения высокотемпературных газов-восстановителей путем гомогенно-гетерогенной конверсии природного газа : автореферат диссертации на соискание научной степени канд. техн. Наук : спец. 05.14.04 "Промышленная теплотехника" / В.П. Удалов. - Саратов, 1975. - 21 с.
38. Mathurin L. New Method for Controlled Atmosphere Heat Treating of Steel / Mathurin L. Hermste., Raymond Le Bossenc, Pierre Godart, Francois Pierrard. // Industrial Heating. 1981.- March. - pp. 13-15.
39. Jack Solomon. Sintering of Powder Metal Parts Using Nitrogen Plus Methanol Furnace Atmosphere / Jack Solomon, Thomas F. Kinneman.// Industrial Heating.- 1981. March. - pp. 24-25.
40. Stickels C.A. Gas Carburizing of Steel with Furnace Atmospheres Formed in situ from Air and Hydrocarbon Gases / Stickels C.A., Mack C.M., Pieprzak J.A. // Industrial Heating. 1982. June. - pp. 12-14.
41. Jelle H. Kaspersma. Shay A model for carbon transfer in gas-phase carburization of steel / Jelle H. Kaspersma, Robert H. Shay // J. Heat Treating. 1980. - V.1 November. - pp. 21-28.
42. Stickels C.A. Technical Report No. SR-81-84 / Stickels C.A., Mack C.M., Pieprzak J.A. // Ford Motor Company. 1981 July 15.
43. Акцептованная заявка № 53-22063, Япония. МКИ3 B01J 7/00, C21D 1/74, C22F 1/02, F23C 11/00. Способ и устройство для создания защитной атмосферы в нагревательной печи/. Семенов Н.Н. (СССР). Опубл. 06.07.1978. ВЦП научно-технической литературы и документации, 1984. - 11с. (Перевод № КИ-62290)
44. Шахтные печи серии МИМП-СШО и МИМП-СШЗ : ТУ 3442.003. 24662585-02 (сертификат соответствия № РОСС RU.МЕ71.В00428 от 12.03.2002)
45. Погорелко М.П. Новая серия эндогенераторов / М.П. Погорелко, В.М. Погорелко : Сборник научн. трудов по материалам международной научно-практической конференции «Автоматизированный печной агрегат основа энергосберегающих технологий металлургии ХХ1 века». (15-17 ноября 2000г. Москва) / М.: МИСиС, 2000. - С. 246 248.
46. Современное термическое оборудование для термообработки деталей машин и механизмов. Международная специализированная выставка «Современные технологии обработки материалов, интеллектуальные станочные системы, оборудование, инструмент». «ТЕХНОФОРУМ-2007». 28 мая 1 июня 2007. Москва.
47. Пат. 2253683 Российская Федерация, МПК7 С 21 D 1/74, С 01 В 21/02. Способ производства азотной контролируемой атмосферы / Айдинов А. М., Бидаш. С. А.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество "ЮВЭнергочермет". - № S003I36S03/02; Заявл. 15.12.2003; Опубл 10.06.2005.
48. Atmosphere control system for sheet coils // Alum. Int. Today. 2004. 16, Ns 4, р. 28.
49. Skubiszewski Z. Elterma stawia na produkcję jednostkową / Skubiszewski Z., Jaworska E. // Manufacturing Systems Information POLSKA. 2006. - Nr 1(10) rok III Luty. рр. 10-12.
50. Yan Jian-wu. Конструкция и применение печи с сетчатым конвейером и атмосферой из диссоции­рованного аммиака / Yan Jian-wu, Аг Yun-long, Wang Jia-xuan, Zhang Chen-ahu // Heat Treat. Metals. 2002. - 27, № 5 - рр. 33-35
51. Mittempron® HR . / Wasserstoff sparen und die Verfahrensqualität steigern Stahlmarkt // 2002. - 52, № 11, р. 32.
52. Andrews K. Low-thermal-mass linings in controlled-atmosphere heat treatment furnaces / Andrews K. // Heat Treat. Metals. 2002. V. 29 № 4 рр. 101-103.
53. Smith William R The Computation of Chemical Equilibria in Complex Systems. / Smith William R // Ind. Eng. Chem. Fundam. 1980. V. 19 - № 1 рр. 1-10.
54. Синярев Г.В. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов / Г.В. Синярев, В.А. Ватолин, Б.Г. Трусов, Г.К. Моисеев. М.: Наука, 1982. 264 с.
55. Пригожин И. Химическая термодинамика / И. Пригожин, Р. Дефей. Новосибирск: Наука, 1966. 512 с.
56. Sinjarev G. Using of computers in metallurgical processes calculations/ G. Sinjarev, N. Vatolin, B. Trusov, H. Moiseev Moscow: Nauka, 1982.
57. Trusov B. Thermodynamic research of high-temperature states and processes, method and practical use. Ph.D. Theses, 1984.
58. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: справочник в 4 т. / [ ред. Глушко В.П.]. Москва: Академия Наук, 1978-1982.
59. JANAF Thermochemical tables: - Waschington: US Gov.Print. Office, 1971. [2-nd edition. NSRDS-NBS 37].- 1141p.
60. Бондаренко Б.І. Потенціали компонентів фізико-хімічних систем / Б.І. Бондаренко, В.К. Безуглий. К. : Академперіодика”, 2002. - 125 с.
61. Дубинин А.М. Оптимизация параметров работы эндотермических генераторов с электрическим обогревом реторты / А.М. Дубинин, А.В. Финк, Г.Р. Карагманов // Металловедение и термическая обработка металлов. 2009. - №7 (649). С.39-42.
62. Дубинин А.М. Оптимизация параметров работы эндотермических генераторов с газовым обогревом для экономии топлива / А.М. Дубинин, А.В. Финк, Г.Р. Карагманов // Металловедение и термическая обработка металлов. 2009. - №10 (652). С.49-51.
63. Маергойз И.И. Установки для приготовления контролируемых атмосфер / И.И. Маергойз. - М.: ВНИИМ, 1964. - 42 с.
64. Боборыкин А.Г. Исследование и разработка процесса получения в кипящем слое губчатого железа исходного продукта для выплавки высококачественных сталей: дис. ... кандидата техн. наук : 05.16.02 / Боборыкин Олександр Георгиевич. К., 1974. 181 с.
65. Hideaki Muraki A new catalyst system for endothermic gas production Hideaki Muraki, Shimichi Matunaga, Yoshiyasu Fujitani, Masayohi Taki, Mineo Ogino // J. Heat Treating. 1988. - Vol.6, No. 2. - pp. 71-75.
66. Maria Flytzani-Stephanopoulos Catalytic autothermal reforming increases fuel cell flexibility / Maria Flytzani-Stephanopoulos, Gerald E. Voecks // Energy Progress Vol.1, No. 1-4. December - pp. 52-58.
67. Денбновецкая Е.Н. Катализатор для получения эндогаза / Е.Н. Денбновецкая, Т.А. Леванюк // Экотехнологии и ресурсосбережение. 1996. - №5-6. С. 34-37.
68. Веселов В.В. Научные и технические проблемы катализаторов конверсии углеводородов / В.В. Веселов, Е.Н. Денбновецкая, Т.А. Леванюк // Химическая технология. 1982. - №6. С. 17-26.
69. Денбновецкая Е.Н. Влияние щелочной добавки на активность и зауглероживание никелевого катализатора конверсии природного газа / Е.Н. Денбновецкая, Т.А. Леванюк, И.А. Зайчук, О.Н. Сичкарь // Химическая технология. 1989. - №3. С. 27.
70. Денбновецкая Е.Н. Опыт эксплуатации катализатора конверсии нефтезаводских газов в экстремальных промышленных условиях / Е.Н. Денбновецкая, Т.А. Леванюк, И.А. Зайчук // Экотехнологии и ресурсосбарежение. 1992. №6. С.28-31.
71. Праженнік Ю.Г. Установка для каталітичної конверсії природного газу з повітрям без попереднього підігрівання вихідних продуктів / Ю.Г. Праженнік, А.І. Стеженський // Хімічна промисловість. 1965. № 2. С. 57-58.
72. Стеженский А.И. Конверсия природного газа для огневого рафинирования меди / А.І. Стеженський, Ю.Г. Праженнік // Цветные металлы. 1965. - № 3. С. 25-28.
73. Дубинин А.М. Улучшение работы эндотермических генераторов в промышленных условиях / А.М. Дубинин, Б.Л. Чойнзонов, А.М. Жикин // Журнал прикладной химии. 1985. №1. С. 112-116.
74. А.с. 1549575 СССР МКИ 5 B01 J 8/00 Реактор для автотермической конверсии углеводородного газа / Е.П. Покотило, Н.С. Саркисян, Ю.Г. Праженник, Ю.В. Марчук (СССР). № 1162476/31-26 ; заявл. 30.11.87 ; Опубл. 30.11.90 Бюл. № 10.
75. Дубинин А.М. Модернизированный эндогенератор ЭН-125 / А.М. Дубинин, А.П. Баскаков, Л.П. Абаимов, Б.Л. Чойнзонов // Металловедение и термическая обработка металлов. 1984. №4. С.44-46.
76. Журенков П.М. Создание установок с тупиковими ретортами для приготовлення эндотермического газа / П.М. Журенков, И.И. Майергойз, Р.М. Ройзенман, Ю.Н. Тельнюк // Электротехническая промышленность. Сер. ЭЛЕКТРОТЕРМИЯ. - 1984. Вып. 8 (258). С. 16-17.
77. Дубинин А.М. Расчет полей температур и концентраций в эндогенераторах. / А.М. Дубинин, А.П. Баскаков, Е.Н. Киракосян, Г.Я. Захарченко // ЖПХ. - 1995. Т. XLIII. С. 1995-1999.
78. Doug Parizek Maintenance of Endothermic gas generator / Doug Parizek // Industrial Heating. 1998. February. - pp. 35-39.

79. Considerations in Heat Treatment Part one: Furnace atmospheres / lndustrial Heating. 2009. October. pp. 45-48