Инициированный синтез кислородосодержащих органических соединений из СО и Н2 Румянцев, Владимир Юрьевич

Короткий опис

Румянцев, Владимир Юрьевич.
Инициированный синтез кислородосодержащих органических соединений из СО и Н2 : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.13. - Москва, 1985. - 164 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Румянцев, Владимир Юрьевич
Стр.
Введение .2
Глава 1.5
1.1. Синтезы на основе окислов углерода и перспективы их развития .5
1.2. Вовлечение в синтез из окиси углерода и водорода третьего компонента . 8
I.2.I. Использование ацетилена в качестве третьего компонента - новый этап в развитии синтезов из СО и Hg.10
1.3. Механизм синтеза из окиси углерода и водорода . 15
1.3.1. История развития и современное представление о механизме синтеза из окиси углерода и водорода . . 15
1.3.2. Сравнение цепного и полимеризационного механизмов синтеза из окиси углерода и водорода.20
1.3.3. Первичные продукты синтеза. Возможность их каталитического взаимодействия с окисью углерода и водородом в условиях синтеза . 25
1.4. Получение бифункциональных соединений в синтезе из окиси углерода и водорода.27
1.4.1. Существующие способы получения высших диолов и алкоксиспиртов.27
1.4.2. Синтезы высших диолов и алкоксиспиртов на базе окиси углерода и водорода .28
1.4.3. Выявление круга соединений - возможных инициаторов синтеза полифункциональных соединений на базе окиси углерода и водорода.31
1.5. Выводы из литературного обзора.33
Глава 2. Методическая часть.35
2.1. Установка для проведения синтезов из окиси углерода, водорода и третьего компонента под высоким давлением .35
2.1.1. Проведение опытов в газофазном реакторе .37
2.1.2. Проведение опытов в жидкофазном реакторе .39
2.2. Приготовление и восстановление катализаторов . 41
2.3. Анализ продуктов синтеза.44
2.3.1. Хроматографический анализ.45
2.3.2. Хромато-масс-спектрометрический анализ.47
2.3.3. Другие методы анализа .48
2.4. Методики синтеза некоторых соединений . 49
4.4.1. Синтез бутин-З-ола-1 .49
2.4.2. Синтез диэтилацетилена .49
2.4.3. Синтез трет-бутилового эфира пропаргилового спирта . 50
2.4.4. Синтез пропаргилгалогенидов .50
2.4.4.1. Синтез трехбромистого фосфора .50
2.4.5. Синтез метилового эфира пропаргилового спирта . 50
2.4.5.1. Синтез метилата натрия.51
Глава 3. Экспериментальная часть.52
3.1. Исследование возможности использования соединений, содержащих фрагмент С=С или C=N в качестве инициаторов синтеза из СО и Hg .52
3.1.1. Опыты с ацетиленовыми спиртами.53
3.1.2. Опыты с ацетонитрилом.64
3.1.3. Опыты с пропаргилгалогенидами .67
3.1.4. Опыты с простыми эфирами пропаргилового спирта . 69
3.1.5. Опыты с бутиндиолом.80
3.1.6. Опыты с диэтил ацетиленом.82
3.2. Изучение особенностей протекания синтезов из окиси углерода, водорода и третьего компонента . 87
3.3. Причины дезактивации катализатора и поиск путей её подавления.95
3.3.1. Газофазный режим синтеза. Катализатор покрыт пленкой растворителя.96
3.3.2. Жидкофазный режим синтеза. Катализатор полностью погружен в растворитель . 97
3.4. Изучение влияния режимных параметров и состава катализатора на показатели синтеза из СО, Hg и ТБЭПС . 100
3.4.1. Определение области протекания реакции синтеза алкоксиспиртов из СО, Hg и ТБЭПС.100
3.4.2. Изучение влияния объемной скорости жидкости на показатели синтеза алкоксиспиртов.103
3.4.3. Изучение влияния концентрации ТБЭПС. Определение порядка по э$иру.105
3.4.4. Изучение влияния температуры на основные показатели синтеза алкоксиспиртов. Определение оптимального температурного интервала синтеза . . . 107
3.4.4.1. Прямое экспериментальное подтверждение цепного механизма реакции.III
3.4.5. Изучение влияния состава и давления газовой смеси на показатели синтеза алкоксиспиртов . 112
3.4.5.1. Влияние парциальных давлений водорода и окиси углерода.112
3.4.5.2. Влияние состава газа и общего давления.118
3.4.6. Изучение влияния состава катализатора на показатели синтеза алкоксиспиртов . 121
3.4.7. Оптимизация параметров синтеза алкоксиспиртов из окиси углерода, водорода и ТБЭПС.129
Глава 4. Обсуждение результатов.133
4.1. Синтезы из окиси углерода, водорода и третьего компонента.133
4.2. Механизм протекания синтезов из окиси углерода, водорода и третьего компонента . 138
Выводы.142