Исследование состояний и спектров высокого разрешения молекул на основе новых методов в теории внутримолекулярных взаимодействий Тютерев, Владимир Григорьевич

Короткий опис

Тютерев, Владимир Григорьевич.
Исследование состояний и спектров высокого разрешения молекул на основе новых методов в теории внутримолекулярных взаимодействий : диссертация ... доктора физико-математических наук : 01.04.05. - Томск, 1983. - 524 с. : ил.
Оглавление диссертациидоктор физико-математических наук Тютерев, Владимир Григорьевич
ВВЕЦЩНИЕ
ГЛАВА I. ОБОКПртШЙ МЕТОД КОНТАКТНЫХ ПРЕОБРАЗОВАНИЙ (КП)
§1.0 Обзор исследований по методу КП в молекулярной спектроскопии. Постановка задачи.
§ I.I. Обобщенные контактные преобразования к эффективным гамильтонианам.
§ 1.2. Случай невырожденного и вырожденного нулевого приближения.
Представление сдвига уровней.
§ 1.3. Собственный базис для супероператоров. Каноническое представление.
§1.4. Контактные преобразования колебательного гамильтониана молекул. Вторичное квантование.
§ 1.5. Применение КП к многоэлектронной задаче.
§ 1.6. Неполиношальные преобразования. КП для вращательного гамильтониана.
§ 1.7. Квазивырожденное нулевое приближение.
§ 1.8. Неоднозначность 3f ^, частные случаи и сравнение с другими методами возмущений.
§ 1.9. Методы устранения неоднозначности в спектроскопических параметрах. Редукция и инварианты эффективных гамильтонианов.
ГЛАВА И. ОТДЕЛЕНИЕ ПЕРЕМЕННЫХ ПРИ ПРЕОБРАЗОВАНИИ К ЭФФЕКТИВНЫМ ГАМИЛЬТОНИАНАМ В 0Б0НПЕНН0М МЕТОДЕ КП
§2.1. Случай нулевого приближения, зависящего только от отделявмых переменных ("стандартный вариант" эффективного отделения переменных).
§2.2. Отделение колебательных переменных в "стандартном варианте" для нормальных молекул.
§ 2.3. КП в представлении неприводимых тензорных операторов. Молекулы типа сферического волчка.
§2.4. Некоторые новые формы разделения переменных в обобщенном методе КП.
§2.5. Эффективный вращательный гамильтониан с неполиномиальной зависимостью от ^
§2.6. Устранение неоднозначности в неполиномиальном Ж rot*
Редуцированный Паде - гамильтониан для молекул типа асимметричного волчка.
§2.7. Отделение электронных переменных в молекулах.
§2.8. Отделение колебательных переменных в нежестких молекулах с изгибным колебанием и инверсией типа ^2. и
§2.9. Новый подход к вычислению зависимости центробежного искажения в нежестких молекулах типа и И
§ 2.10. Построение эффективных операторов для нестационарного уравнения Шредингера. Несекулярное разложение оператора эволюции.
§ 2.II. Некоторые применения метода КП и несекулярного представления оператора эволюции для описания многофотонных процессов.
ГЛАВА Ш. АНАЛИТИЧЕСКИЕ ВЫЧИСЛЕНИЯ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ
НА ЭВМ
§ 3.1. Общая характеристика аналитических вычислений на ЭВМ.
§ 3.2. Алгоритм системы аналитических вычислений (CAB) на основе
4 Стр. обобщенного метода КП для невырожденных, вырожденных и квазивырожденных колебательных состояний молекул.
§3.3. Программная реализация САВ.
§ 3.4. Аналитические вычисления на ЭВМ для двухатомных молекул.
ГЛАВА 1У. СХОДИМОСТЬ И УСТОЙЧИВОСТЬ ПРЯМОЙ И ОБРАТНОЙ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЙ РДДАЧИ. ППРИТПИПтш ПОТЕШММШЫХ шшшй ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ
§4.1. Численное моделирование прямой и обратной спектроскопической задачи.
§ 4.2. Сходимость теории возмущений (метода КП) и обратной спектроскопической задачи.
§ 4.3. Устойчивость вычислений по теории возмущений. Различные формы задания потенциальной функции.
§ 4.4. Влияние формы аппроксимирующего потенциала на расчет энергетических уровней молекулы.
§ 4.5. Обратная спектроскопическая задача. Восстановление адиабатических потенциальных функций двухатомных молекул.
§ 4.6. Определение изотонически инвариантной потенциальной функции двухатомных молекул. Реализация обратной задачи в аналитическом виде.
§ 4.7. Замкнутые соотношения между изотонически инвариантными СП. Самосогласованная модель для одновременной обработки спектров изотопических модификаций.
§ 4.8. Определение потенциальной функции из данных по чисто вращательным спектрам двухатомных молекул. Возможность предсказания колебательных СП.
§ 4.9. Вклады в КВ энергию, связанные с отклонением от приближения Борна-Оппенгеймера.
ГЛАВА У.' СЛУЧАЙНЫЕ К0ДЕБАТЕДЪН0-»ВРАШАТЕД1ЫШЕ РЕЗОНАНСЫ В
СПЕКТРАХ МОЛЕКУЛ
§ 5.1. Эффективный гамильтониан центробежного искажения для группы резонирующих состояний.
§5.2. Связь спектроскопических параметров типа у г23, съ и г о с молекулярными константами в случае ангармонических иккориолисовых резонансов.
§ 5.3. Неоднозначность оператора взаимодействия и параметров взаимодействия в случае молекул типа асимметричного волчка.
§ 5.4. Редукция в случае резонансов Кориолиса.
§ 5.5. Редукция Ж^ для ангармонических резонансов в случае молекул типа асимметричного волчка.
§ 5.7. Основные результаты главы и обсуждение.
ГЛАВА У1. ТТСМТТШЕ! МОЛЕКУЛЫ ТИПА Шг> . ВЛИЯНИЕ ИНВЕРСИОННОГО ДВМЕНИЯ НА СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ.
§6.1. Внутримолекулярные координаты и модель инверсионно-вращательного взаимодействия в аммиаке.
§ 6.2. Потенциальная поверхность Зависимость силовых параметров потенциала взаимодействия ядер от инверсионной переменной
§ 6.3. Влияние инверсионного движения на центробежное искажение.
Расчет аномальных - зависимостей.
§ 6.4. Влияние инверсионного движения в молекуле аммиака на корио-лисово взаимодействие и I - удвоение в вырожденных состояниях.
§ 6.5. Влияние инверсионного движения на К-удвоение вращательных уровней аммиака.
ГЛАВА УИ. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ АНОМАЛЬНОГО ТШНТРПШЩОГО ИСКАЖЕНИЯ В ЛЕГКИХ НШЛТКИУ МСЖЕКУДАХ С И31ИЕНЫМ
КОЛЕБАНИЕМ ТИПА НоО
§ 7.1. Изгибно-колебательно-вращательные взаимодействия в кинетической и потенциальной части гамильтониана.
§7.2. Изменение вращательных "постоянных" и квартичных параметров центробежного искажения при возбуждении "изгибной" моды
§7.3. Зависимость секстичных параметров центробежного искажения Н20 от V
§7.4. функциональный вид аномальных V2 -зависимостей и закономерность "опережающего возрастания" параметров при опера-1ъ торах
§ 7.5. Последовательности типа ч/2 для (ООО ). Изотопическая зависимость СП высоких порядков.
§ 7.6. Производящие функции для эффективного вращательного гамильтониана. Суммирование плохо сходящихся последовательностей в уотсоновском разложении.
§7.7. Новые формы для эффективного вращательного гамильтониана, полученные при учете "изгибно-вращательного" взаимодействия в замкнутом виде.
§7.8. Сравнительный анализ прямого расчета вращательных энергий на основё производящей функции и оборванного стененного (уотсоновского) разложения. Асимптотика и радиусы сходимости.
§ 7.9. Изотопическая зависимость высоковозбужденных вращательных энергий.
§ 7.10. Решение обратной задачи для молекулы ЕрО с использованием новых представлений эффективного вращательного гамильтониана.
§ 7.II. Совместная обработка экспериментальной вращательной структуры ^Н.З^Ц.
ГЛАВА УШ. ВЫРСЖШШЕ И ГЕЗОНИШШИЕ СОСТОЯНИЯ МОЛЕКУЛ
ТИПА СФЕРИЧЕСКОГО ВОЛЧКА
§8.1. Редукция эффективных гамильтонианов для двукратно и трехкратно вырожденных колебательных состояний молекул тетраэд-рической симметрии.
§8.2. Описания экспериментального спектра ^ метана и критерий самосогласованности решения обратной задачи.
§8.3. Инварианты эффективного гамильтониана. Трехкратно вырожденные F2 состояния.
§8.4. Диады резонирующих состояний типа симметрии Е и F¿
§8.5. Расчет спектроскопических параметров резонирующих состояний (0100) и (0001) метана из силового поля молекулы.
§ 8.6. Уравнения редукции и траектории СП резонирующих состояний (0100), (0001) молекул СИ* и . полученные при решении обратной задачи.
§ 8.7. Описание экспериментальных данных для взаимодействующих
12 2.¿ полос ( ))z , ) молекул и Sí И^ на основе редуцированного гамильтониана.
§ 8.8. Инвариантные параметры резонирующих колебательных состояний.
§ 8.9. Редуцированный гамильтониан для резонирующих состояний Д и Fz • Описание экспериментальной вращательной структуры полос ( изотопов силана Sí Hv> 2sS¡ Hv , 30S;f/<,