Кинетика и механизм взаимодействия нитроксильных радикалов с гидразосоединениями в нематическом жидком кристалле Боронина, Татьяна Николаевна

Короткий опис

Боронина, Татьяна Николаевна.
Кинетика и механизм взаимодействия нитроксильных радикалов с гидразосоединениями в нематическом жидком кристалле : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.15. - Москва, 1985. - 185 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Боронина, Татьяна Николаевна
ВВЕДЕНИЕ.
1. ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ В ТЕРМОТРОШЫХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛАХ (Литературный обзор)
1.1.Некоторые физические свойства жидких кристаллов.
1.2.Химические моно- и бимолекулярные реакции в термотропных шедких кристаллах.
1.3.Выбор модельной системы.
2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.
2.1. Использованные вещества и растворители
2.2. Измерения методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)
2.2.1. Система термостатирования образцов в резонаторе
2.2.2. Автоматизированный комплекс получения и обработки экспериментальных данных
2.3. Определение констант скорости восстановления нитроксильных радикалов гидразосоединениями
2.3.1. Методика кинетических измерений в изотропной и нематической фазах МЕЕА и в смешанном растворителе
2.3.2. Математическая обработка кинетических кривых расхода нитроксильного радикала. Метод расчета констант скорости нескольких одновременно протекающих реакций.
2.3.3. Методика проведения реакции в отсутствие кислорода
2.3.4. Методика кинетических измерений в твердой фазе жидкого кристалла
2.4. Определение констант скорости окисления гидроксиламинов кислородом воз,пуха
2.5. Измерение констант скорости спинового обмена нитроксильных радикалов
2.6. Определение времени вращательной корреляции нитроксильных радикалов
2.7. Оцределение параметров упорядоченности нитроксильных радикалов в мезофазе МББА.
3. МЕХАНИЗМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ШТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ С ГИДРА30С0ЩЙНЕНИЯМИ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДА
ВОЗДУХА.
3.1. Экспериментальные данные
3.1.1. Восстановление нитроксильных радикалов гидразосоединениями в црисутствии кислорода
3.1.2. Восстановление нитроксильных радикалов гидразосоединениями в отсутствие кислорода
3.1.3. Окисление гидроксиламинов кислородом воздуха
3.2. Расчет констант скорости восстановления нитроксильных радикалов гидразосоединениями в присутствии кислорода (обсуждение реазультатов)
4. ВЛИЯНИЕ НШАТИЧЕСКОЙ УПОРЯДОЧЕННОСТИ НА КИНЕТИКУ ВОССТАНОВЛЕНИЯ НИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ ГИДРАЗО
СОЩШЕНИЯШ.
4.1. Экспериментальные данные
4.1.1. Кинетика восстановления нитроксильных радикалов гидразосоединениями в изотропной и нематической фазах жидких кристаллов
4.1.2. Кинетика восстановления нитроксильных радикалов гидразосоединениями в изотропном растворителе
4.1.3. Определение константы скорости спинового обмена нитроксильных радикалов в жидких кристаллах и смешанном растворителе.
4.1.4. Изучение вращательной подвижности нитроксильного радикала в жидком кристалле
4.1.5. Определение параметров упорядоченности нитроксильных радикалов в мезофазе МЕЕА.
4.2. Кинетические закономерности восстановления нитроксильных радикалов гидразосоединениями в изотропной и нематической фазах жидких 1фисталлов (обсуждение результатов)
4.2.1. Влияние нематической упорядоченности на энергетические и энтропийные характеристики реакций в мезофазе жидкого кристалла
4.2.2. Влияние флуктуаций нематической упорядоченности на кинетику реакций в изотропной фазе жидкого кристалла
5. КИНЕТИКА ВОССТАНОВЛЕНИЯ НИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ
ШДРА30ЕЕН30Л0М В ЗАМОРОЖЕННЫХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛАХ.
5.1. Экспериментальные данные
5.2. Влияние фазовой неоднородности на кинетику реакции в замороженном жидком кристалле (обсуждение результатов)