Гетерометаллические октаэдрические кластеры с ядрами {Re6-xMoxSe8} (x = 1–3): получение, строение, свойства Муравьева Виктория Константиновна

Краткое описание

Муравьева, Виктория Константиновна.
Гетерометаллические октаэдрические кластеры с ядрами {Re6-xMoxSe8} (x = 13) : получение, строение, свойства : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.01 / Муравьева Виктория Константиновна; [Место защиты: Институт неорганической химии им. А.В. Николаева]. - Новосибирск, 2019. - 147 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат наук Муравьева Виктория Константиновна
Список используемых сокращений:
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Основные понятия
1.2. Строение гетерометаллических кластерных соединений
1.2.1. Треугольные кластерные соединения
1.2.2. Тетраэдрические кластерные соединения
1.2.3. Октаэдрические кластерные соединения
1.3. Методы получения гетерометаллических кластерных соединений
1.3.1. Высокотемпературный синтез
1.3.2. Синтез в растворах
1.4. Реакционная способность гетерометаллических кластерных соединений
1.4.1. Реакции с изменением металлоостова
1.4.2. Реакции замещения лигандов
1.4.3. Реакции с солями металлов, образование координационных полимеров
1.5. Электронное строение гетерометаллических кластеров [М^М'^Ьп] и [М6-ЛМ'.^8Ь6]
1.5.1. Треугольные кластеры [MзQ4Ln]
1.5.2. Тетраэдрические кластеры [М^4Ьп]
1.5.2. Октаэдрические кластеры [М6Ь'8Ьа6] и [М6Ь'12Ьа6]
1.6. Окислительно-восстановительные свойства гетерометаллических кластерных соединений
1.6.1. Треугольные кластеры [М^4Ьп]
1.6.2. Тетраэдрические кластеры [М^4Ьп]
1.6.3. Октаэдрические кластеры [М^8Ь6]
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные реагенты и материалы, оборудование и методы исследования
2.2. Список полученных соединений
2.3. Описание методик получения
2.3.1. К6[Яе3Мо38е8(СК)5] (1)
2.3.2. К5[Яе3Мо38е8(СК)6]-11И20 (2)
2.3.3. С85[Яе3Мо38е8(СК)6]-И20 (3)
2
2.3.4. (РЬ4Р)4[Ке3Моз8е8(СК)б]-2СНзСК (4)
2.3.5. К6^е36Мо2.^е8(С^5] (5)
2.3.6. К5[Яе5Мо8е8(СК)б]-ПН20 (6)
2.3.7. (п-Би4К)4[Яе5Мо8е8(СК)6] (7)
2.3.8. К5[Яе3.6Мо2^е8(СК)6]-1Ш20 (8)
2.3.9. (РЬ4Р)4[Яе3.6Мо2.48е8(СК)6]^2СН3СК (9)
2.3.10. (п-Би4К)4[Яе4Мо28е8(СК)6] (10)
2.3.11. К4[Яе4Мо28е8(СК)6] (11)
2.3.12. К5[Яе3Мо38е8(СК)6]-ПН20 (12)
2.3.13. (п-Би^)4^е3Мо^е8(С^6] (13) и (п-Би^)4^е3Мо^е8(С^6^3Н20 (13-3Н20)
2.3.14. {[Са(КН3)5]2(Са(КН3)4]3[Ке3Мо38е8(СК)6]2}-5Н20 (14)
2.3.15. {[Са(КН3)4ЪЯе3Мо38е8(СК)6]}Х (X = С1(15), X = Бг(16), X = I (17) и {[Са(КН3)4]2[Са(КН3)3(КС8)]Яе3Мо38е8(СК)6]} (18)
2.3.16. [М(ЫН3)6]4[{М(ЫН3)2}{Яе3Мо38е8(СК)6}2]^15Н20 М = Со (19), N1 (20)
2.3.17. [Яе3Мо38е8(1Ър)6] (21) и [Яе4Мо28е8(1Ър)6] (22)
2.3.18. [Яе4Мо28е8(РРИ3)6] (23)
Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Описание строения полученных соединений
3.1.1. К6[Яе3Мо38е8(С№Ь] (1) и К6[Яе3.6Мо2.43е8(С№Ы (5)
3.1.2. К5[Яе3Мо38е8(С^6]-ПН20 (2)
3.1.3. С85[Яе3Мо38е8(С^6]-Н20 (3)
3.1.4. (Ph4P)4[ReзMoзSe8(CN)6]•2CHзCN (4)
3.1.5. (п-Би^)4^е6-хМо^е8(С^6] х =1 (7), 2 (10), 3 (13)
3.1.6. (n-Bu4N)4[ReзMoзSe8(CN)6]•3H20 (13 3Н20)
3.1.8. {[Cd(NHз)5]2(Cd(NHз)4]з[ReзMoзSe8(CN)6]2}•5H20 (14)
3.1.9. {[Cd(NHз)4]зReзMoзSe8(CN)6]}X (Х= С1 (15), Бг (16), I (17)) и {[Cd(NHз)4]2[Cd(NHз)з(NCS)]ReзMoзSe8(CN)6]} (18)
3.1.7. [M(NHз)6]4[{M(NHз)2}{ReзMoзSe8(CN)6}2]•15H20 М = Со (19), N1 (20)
3.1.10. ^е6-хМо^е8(Шр)6] х =3 (21), 2 (22)
3.1.11. [Re4Mo2Se8(PPhз)6] (23)
3.2. Получение гетерометаллических кластерных комплексов в виде индивидуальных соединений
3.2.1. Раствор-расплавный синтез К6^е3Мо^е8(^-С^(С^4]
3.2.2. Результаты масс-спектрометрического исследования
3.2.3. Исследование условий раствор-расплавной стадии синтеза
3.2.4. Методика разделения смеси кластерных анионов [Re4Mo2Se8(CN)6]n- и [Re3Mo3Se8(CN)6]n-
3.2.5. Выделение кластерного аниона [Re3Mo3Se8(CN)6]5- из раствора
3.3. Геометрия металлоостова по данным РСА
3.4. Анализ изомерного состава
3.5. Квантово-химические расчеты гетерометаллических кластерных анионов [Re6-,MoxSe8(CN)6]n-
3.6. Рентгеновская спектроскопия поглощения
3.7. Исследование окислительно-восстановительных свойств
3.8. Электронные спектры поглощения
3.9. Взаимодействие цианокластеров с амминокомплексами переходных металлов
3.10. Замещение цианидных лигандов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ