Кластеры нанометрового размера в структурах флюоритовых фаз Ba1-xRxF2+x(R=Y,La-Lu) и упорядоченных фаз MmRnF2m+3n (M=Ca,Sr,Ba)с производной структурой Голубев, Александр Михайлович

Краткое описание

Голубев,АлександрМихайлович.КластерынанометровогоразмеравструктурахфлюоритовыхфазBa1-xRxF2+x(R=Y,La-Lu)иупорядоченныхфазMmRnF2m+3n(M=Ca,Sr,Ba)спроизводнойструктурой: диссертация ... доктора химических наук : 01.04.18 /ГолубевАлександрМихайлович; [Место защиты: Институт кристаллографии РАН]. - Москва, 2009. - 262 с. : ил.больше
Цитаты из текста:

стр. 1
УЧРЕЖДЕНИЕ Р О С С И Й С К О Й АКАДЕМИИ НАУК ИНСТИТУТ КРИСТАЛЛОГРАФИИ им. А.В. ШУБНИКОВА I РАН На правах рукописи УДК 548.736, 548.4 0520.0 900747ГОЛУБЕВАлександрМихайловичКЛАСТЕРЫНАНОМЕТРОВОГОРАЗМЕРАВСТРУКТУРАХФЛЮОРИТОВЫКФАЗВа].Ар2+х {R = Y, La - Lu) ИУПОРЯДОЧЕННЫХФАЗМп^пР2т+зп (М= Са, Sr, Ва) СПРОИЗВОДНОЙСТРУКТУРОЙ0L04.18 - Кристаллография, физика кристаллов ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой...

стр. 8
элементов (РЗЭ) на участке ряда R-LaNd (получены в ИК РАН); 9 3) наличие в выбранных системахупорядоченныхфазВаф^зРп, находящихся в равновесии с расплавом. Объектами неупорядоченные теоретическогофазырассмотрения (далее былифлюоритовыефазы»), Mi.xi^xFz+x «флюоритовыеупорядоченныефазыM^RnFim+sn спроизводнойот флюоритаструктурой(далее «упорядоченныефазы»), а также родственные им по строению другие...

стр. 27
следующие основные составные части: - кристаллохимический анализ^ известныхупорядоченныхфази разработка суперкластерной (базирующейся на многоатомных фрагментахнанометровогоразмерасуперкластерах) концепции строенияупорядоченныхфази неупорядоченныхфлюоритовыхфаз; экспериментальное (нестехиометрических)упорядоченныхфаз; тестирование теоретических разработанной концепцииструктурпутем сравнения и исследование...

Оглавление диссертациидоктор химических наук Голубев, Александр Михайлович
ВВЕДЕНИЕ.
Глава 1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ.
1.1. Структурные исследования неупорядоченных флюоритовых фаз M^Fz+x {М= Са, Sr, Ва, R = Y, La - Lu).
1.2. Структурные исследования упорядоченных фаз Мт7?пР2т+зп с производной от флюорита структурой.
1.3. Постановка задачи исследования.
Глава 2. РАЗРАБОТКА СУПЕРКЛАСТЕРНОЙ КОНЦЕПЦИИ
СТРОЕНИЯ УПОРЯДОЧЕННЫХ ФАЗ MmRnF2m+3n С ПРОИЗВОДНОЙ ОТ ФЛЮОРИТА СТРУКТУРОЙ.
2.1. Вывод базового структурного фрагмента упорядоченных фаз Mr^nF2m+3n - суперкластера {v48Z?6F68-69} нанометрового размера.
2.2. Экспериментальное определение строения суперкластера {Ва^бРбэ} в кристаллах Ba^Fn (R = Y, Yb).
2.3. Вывод шести разрешенных способов соединения суперкластеров {^^бРбв-бэ} в кристаллических структурах и разбиение структурных типов упорядоченных фаз MmRnF2m+3n на 4 трансляционных подсемейства.
2.4. Суперкластерное представление кристаллических структур твейтита-(У) Cai4Y5F43 и твейтита-(У) Na2.5CaioL«i 5Y5F42 из месторождения на Кольском полуострове.
2.5. Выводы.
Глава 3. КОРРЕЛЯЦИИ "СОСТАВ - СТРОЕНИЕ" ДЛЯ
УПОРЯДОЧЕННЫХ ФАЗ MmRnF2m+3n.
3.1. Вывод кристаллохимической формулы {As.xBeCyFп+2(у.х)}т упорядоченных фаз МщЛпРгт+зп.
3.2. Определение концентрационных границ существования упорядоченных фаз {А8-хВвСу¥п+2(у-Х)}т в двойных фторидных системах Ш2- JRF3, MF - RF3, MF -МТ4. и в тройных фторидных системах MF - MF2 - RF3, MF - RF3- MF4, MF-RF3- MFA.
3.3. Выводы.
Глава 4. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ АТОМНОГО СТРОЕНИЯ УПОРЯДОЧЕННЫХ ФАЗ MmRnF2 m+3n НА ОСНОВЕ СУПЕРКЛАСТЕРОВ {А%В6F68-69}.
4.1. Структуры с выделяемыми суперкластерами.
4.2. Структуры, содержащие выделяемые суперкластеры и фрагменты структуры флюорита.
4.3. Структуры, построенные из ассоциатов (конечных или "бесконечных") суперкластеров.
4.4. Структуры, содержащие ассоциаты суперкластеров и фрагменты структуры флюорита.
4.5. Структуры, представляющие собой трехмерный каркас из суперкластеров.
4.6. Структуры, содержащие трехмерный каркас из суперкластеров и фрагменты структуры флюорита.
4.7. Выводы.
Глава 5. МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУР УПОРЯДОЧЕННЫХ ФАЗ
A%.xBbCyFn+2iy.x)}m НА ОСНОВЕ СУПЕРКЛАСТЕРНОЙ КОНЦЕПЦИИ ИХ СТРОЕНИЯ.
5.1. Моделирование структур идентифицированных фаз: СагЕгБу, Ca17Yb,oF64, Ko,265Gdo,735F2,47, NaYb2F7, Na7Lu13F46.
5.2. Разработка алгоритма и моделирование структур гипотетических фаз
5.3. Обобщение суперкластерной концепции, разработанной на примере двойных- фторидов, для других классов химических соединений: оксогалогенидов; оксидов, карбидов, интерметаллидов.
5.4. Выводы.
Глава 6. РАЗРАБОТКА СУПЕРКЛАСТЕРНОЙ КОНЦЕПЦИИ СТРОЕНИЯ НЕУПОРЯДОЧЕННЫХ ФЛЮОРИТОВЫХ ФАЗ Ba^Fz+x.
6.1. Исследование строения флюоритовых фаз BaiXJRxF2+x . >
6.1.1. Выделение суперкластеров {Bag/?6F69} .:.
6.1.2. Расщепление катионной позиции в структурах флюоритовых фаз Baix7?xF2+x (R = Er, Tm, Yb, Lu) как следствие образования кластеров.
6.1.3. Выделение нового кластера дефектов {LusBagFyi} в структуре флюоритовой фазы Bao.75Luo.25F2 25. . 189'
6.2. Интерпретация атомного строения неупорядоченных флюоритовых фаз Ва^/У7^ как совокупности флюоритовой матрицы и статистически распределенных в ней суперкластеров и их ассоциатов.
6.3. Выводы.
Глава' 7. МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРОЕНИЯ НЕУПОРЯДОЧЕННЫХ
ФЛЮОРИТОВЫХ ФАЗ Baj.x&cFz+x НА ОСНОВЕ СУПЕРКЛАСТЕРОВ {BasKeF»}.
7.1. Моделирование строения флюоритовых фаз Bai.x7?xF2+x на базе структурного типа KY3F ю.
7.2. Вывод формулы зависимости параметров элементарных ячеек фаз Baixi?xF2+x от их состава и объема суперкластеров {Ba87?6F69}
7.3. Моделирование строения флюоритовых фаз Bai-XJRXF2+X с определением параметров элементарной ячейки, координат атомов и заселенностей кристаллографических позиций.
7.4. Выводы.