Особенности электронного строения силатранов и герматранов Василев, Иван Матьович

Краткое описание

Василев, Иван Матьович.Особенности электронного строения силатранов и герматранов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.08. - Москва, 2004. - 176 с. : ил.

Оглавление диссертациикандидат химических наук Василев, Иван Матьович
ВВЕДЕНИЕ
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Строение силатранов и герматранов.
1.2. Природа взаимодействия атома элемента (Si,Ge) и азота в силатранах и герматранах.
1.3. Физико-химические свойства силатранов и герматранов.
1.4. Исследование силатранов и герматранов спектральными методами
1.5. Термодинамические параметры силатранов
1.6. Способы получения силатранов и герматранов
1.6.1. Получение силатранов
1.6.2. Получение герматранов
1.7. Химические свойства силатранов и герматранов
1.7.1. Химические свойства силатранов
1.7.2. Химические свойства герматранов
1.7.3. Гидролиз силатранов и герматранов
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Исследование электронного строения силатранов и герматранов квантово-химическими методами
2.1.1. Влияние элемента (В,Si,Ge) на особенности электронного строения атрановых молекул.
2.1.2. Электронные структуры молекул силатранов и герматранов в приближении метода локализованных молекулярных орбиталей схема NBO).
2.1.3. Изучение влияния эффектов среды на строение и свойства силатранов и герматранов.
2.2. Влияние заместителя при атоме элемента на электронные свойства и реакционную способность силатранов и герматранов.
2.3. Влияние структуры заместителя при атоме элемента на электронные свойства и реакционную способность силатранов.
2.3.1. Хлорзамещенные винилсилатраны.
2.3.1.1. Синтез и особенности получения хлорзамещенных винилсилатранов.
2.3.1.2. Изучение молекулярной и кристаллической структур хлорзамещенных винилсилатранов методами РСА.
2.3.1.3. Квантово-химические расчеты молекулярных структур и электронного строения хлорзамещенных винилсилатранов.
2.3.2. Биссилатранильные производные этана, этилена и ацетилена.
2.4. Расчет термодинамических параметров силатранов, герматранов и реакций их образования
2.5. Исследование реакции гидролиза силатранов и герматранов. 83 2.5.1. Моделирование реакций гидролиза силатранов и герматранов.
Поиск и расчет переходных состояний.
2.5.2. Изучение процесса гидролиза силатранов и герматранов методом ЯМР-спектроскопии.
2.5.3. Димерные ассоциаты молекул силатранола и герматранола.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез силатранола
3.1.1. Получение трис(2-силатранил-1-оксиэтил)амина.
3.1.2. Получение силатранола
3.2. Синтез этилсилатрана
3.3. Синтез герматранола
3.4. Синтез этилгерматрана
3.4.1. Получение трис(2-триметилсилоксиэтил)амина
3.4.2. Получение этилгерматрана
3.5. Синтез биссилатранов.
3.5.1. Синтез 1,2-бис(1-силатранил)этана.
3.5.2. Синтез 1,2-бис(1-силатранил)этилена.
3.5.3. Синтез 1,2-бис(1-силатранил)ацетилена.
3.6. Синтез хлорзамещенных винилсилатранов
3.6.1. Получение а-хлорвинилсилатрана
3.6.2. Получение Р-хлорвинилсилатрана
3.6.3. Получение а,Р-дихлорвинилсилатрана
3.6.4. Получение р,Р-дихлорвинилсилатрана
3.6.5. Получение а,Р,Р-трихлорвинилсилатрана
3.7. Получение боратрана
3.8. Рентгеноструктурное исследование силатранола, герматранола, хлорзамещенных винилсилатранов, 1,2-бис(1-силатранил)ацетилена.
3.9. Моделирование и квантово-химические расчеты атрановых молекул.
3.9.1. Построение и предварительная оптимизация структуры атрановых молекул
3.9.2. Формирование и ввод задания на расчет атрановых молекул в Gaussian
3.9.3. Оптимизация, расчет частот и термодинамических параметров атрановых молекул
3.9.4. Сканирование поверхности потенциальной энергии атрановых молекул по координате Э-N
3.9.5. Расчет атрановых молекул в рамках континуальных моделей растворителей
3.9.6. Расчет переходных состояний реакции гидролиза силатранола и герматранола
ВЫВОДЫ