Синтез и химические превращения функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты Романова, Татьяна Николаевна

Краткое описание

Романова, Татьяна Николаевна.Синтез и химические превращения функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Москва, 1985. - 152 с. : ил.

Оглавление диссертациикандидат химических наук Романова, Татьяна Николаевна
ВВЕДЕНИЕ.
I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ЭФЙРОВ ДИАЗОУКСУСНЫХ КИСЛОТ
Литературный обзор)
1.1. Методы создания диазогруппы.
1.1.1. Диазотирование аминокислот (метод I)
1.1.2. Разложение нитрозосоединений (метод 2) . . . . Ю
1.1.3. Диаз оперен ос (метод 3).II
1.1.4. Превращение гидразонов (метод 4)
1.1.5. Изомеризация циклических диаза- и триазасое-динений (метод 5).
1.1.6. Разложение триазенов (метод 6)
1.2. Реакции с сохранением диазогруппы.
1.2.1. Реакции замещения при -углеродном атоме диазоэфиров.
1.2.1.1. Металлорганический синтез (метод 7).
1.2.1.2. Ацилироваяие (метод 8).
1.2.1.3. Нитрование (метод 9).
1.2.1.4. Реакции диазоацетатов с карбонильными соединениями (синтез jb-оксидиазоаце-татов) (метод 10).
1.2.1.5. Взаимодействие диазоацетатов с енаминаш (синтез j^-аминодиазоацетатов) метод II).
1.2.2. Другие химические превращения диазоэфиров метод 12).
1.2.3. Реакции с участием диаз оме тана или его производных (метод 13).
П. СИНТЕЗ И ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ эдаов ДИАЗОУКСУСНОЙ кислоты (Обсуждение полученных результатов).
П.1. Синтез функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты реакциями диазотирования.
П.1.1. Синтез 2-бромэтилового эфира диазоуксусной кислоты.
П. 1.2. Термокаталитическое разложение 2-бромэтилдиазоацетата.
П.1.2.1. Реакции 2-бромэтилдиазоацетата с олефинаш *
П.1.2.2. Реакции 2-бромэтидциазоацетата с диенами . •
П. 1.2.3. Реакции 2-бромэтилдиазоацетата с ацетиленами
П.1.2.4. Реакции 2-бромэтилдиазоацетата с метилгексадиенами.
П.1.3. Синтез и химические превращения 2-(бутилтио)этилового эфира диазоуксусной кислоты.
П.2. Синтез функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты из 2-бромэ тилдиаз оацетата реакциями нуклеофильного замещения с сохранением диазогруппы •
П.2.1. Реакции 2-бромэтидциазоацетата с первичными аминами.
П.2.2. Реакции термокаталитического разложения Н-(2оксиэтил)-Н-алкилдиазоацетатов и 2-(алкиламино)-этилдиазоадетатов.
П.2.3. Синтез и химические превращения 2-(диалкиламино)-этиловых эфиров диазоуксусной кислоты* •
П.2.4. Другие реакции нуклеофильного замещения 2-бр омэ тилдиаз оацетата.
П.З. Синтез функционально замещенных этиловых эфиров циклонропанкарбоновых кислот реакциями нуклео-фильного замещения атомов галогенов в 2-галоид-этиловых эфирах циклонропанкарбоновых кислот* •
П.3.1. Синтез 2-(алкиламино)- и 2-(диалкиламино)этиповых эфиров циклонропанкарбоновых кислот. ЮЗ
П.3.2. Синтез 2-цианэтиловых эфиров циклонропанкарбоновых кислот.Ю
П.3.3. Исследование взаимодействия 2-галоидэтнло-вых эфиров циклонропанкарбоновых кислот с KF; синтез 2-оксиэтиловых эфиров циклонропанкарбоновых кислот. . . Ю
Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. . .НО
Ш.1. Анализ и выделение продуктов реакции. . ПО
Ш.2. Получение исходных веществ. .ПО
Ш.З. Синтез 2-функционалъно замещенных этиловых эфиров диазруксусной кислоты.П
Ш.3.1. 2-Бромэтилдиазоацетат.
Ш.З.1.1. Синтез 2-бромэтилдиазоацетата из этиленгликоля и гликокола. . П
Ш.3.1.2. Синтез 2-бромэтидциазоацетата из этиленбромгидрида и гликокола
Ш.3.2. 2-(Бутилтио)-этилдиазоацетат. . . ИЗ
Ш.3.3* 2-Иодоэтшщназ оацетат.П
Ш.З.4. 2-(Этиламино)-этидщиазоацетат.
Ш.З.5. 2-(диметиламино)-этилдиазоацетат.
Ш.3.6. 2-(диэтиламино)-этилдиазоацетат.
Ш.4. Н-(2-0ксиэтил)-Н-мвтйлдиазоацетамид. . П
Ш.5. Синтез 2-функционально замещенных этиловых эфиров циклопропан- и циклопропенкарбоновых кислот
Ш.5.1. Циклоцропанирование 2-метилгексадиен-1,5-ина-З
2-бромэтилдиазоацвтатом в присутствии Rh(0Ac)2.
Ш.5.2. Циклоцропанирование I,1-дихлор-4-метилпентадиена-1,3 2-( бу тшгтио) -этшвдиаз оацвтатом в присутствии Си и Си504. . ♦
Ш.5.3. Циклопропанирование 2,5-дзшетилгексадиена-2,
2-(диэтшгашгао) -этилдиаз оацвтатом в присутствии Си и ChS04.
Ш.5.4. Синтез 2-(этиламино)-этилового эфира 2,2,3триметилциклопропанкарбоновой кислоты.
Ш.5.5. Синтез 2-(диэтиламино)-этилового эфира 2-(2,2-дихлорвинил)-3,З-диметилциклопропанкарбоновой кислоты.
Ш.5.6. Синтез 2-цианэтилового эфира 2-(2,2-диметилвинил)
3, З-диметилциклопропанкарбоновой кислоты.
Ш.5.7. Синтез 2-окснэтжжового эфира 2,2,3-триметилциклопропанкарбоновой кислоты. . . •
Ш.6. Синтез Н-алкшшорфолинона-З. . • . . . . . • . . •
Ш.6.1. Синтез S-метшшорфсшшона-З в присутствии Си и
ChS04 в среде бензола.
Ш.6.2. Синтез Н-метилморфолинона-3 в присутствии Си и
ChS04 в среде I,1-дршюр-4~метилпентадиена-1,3.
Ш.б.З. Синтез Н-метилорфолинона-3 в присутствии КЬСОАс^ в среде дихлорэтана.
ВЫВОДЫ.