Нуклеофильный катализ реакций аминолиза и фенолиза производных арисульфоновых кислот в хлористом метилене Белоусова, Ирина Алексеевна

Короткий опис

Белоусова, Ирина Алексеевна.Нуклеофильный катализ реакций аминолиза и фенолиза производных арисульфоновых кислот в хлористом метилене : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03. - Донецк, 1984. - 178 с. : ил.

Оглавление диссертациикандидат химических наук Белоусова, Ирина Алексеевна
ВВЕДЕНИЕ.
1. ПОСТАДИЙНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ НУКЛЕОШЬНОГО МЕХАНИЗМ КАТАЛИЗА РЕАКЦИЙ АЦИЛЬНОГО ПЕРЕНОСА. (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).
1.1. Исследование первой стадии нуклеофильного катали-* за. Кинетика и термодинамика.II
1.1.1. Реакции в воде.II
1.1.2. Реакции в неводных средах.
1.2. Взаимодействие ацилониевых интермедиатов с нуклео-фильными реагентами. Кинетика и механизм.
1.2.1. Реакции в воде.
1.2.2. Реакции в неводных средах.
2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Синтез и очистка исходных реагентов и растворителей.
2.1.1. Сульфонилирующие агенты.
2.1.2. Катализаторы.
2.1.3. Нуклеофильные реагенты.J.
2.1.4. Продукты реакции.
2.1.5. Тетраэтиламмониевые соли.
2.1.6. Растворители.
2.2, Синтез и идентификация бензолсульфонилпиридиниевых и -оксипиридиниевых солей.
2.3* Методика спектральных исследований.
2.4. Методика кинетических измерений.
2.5# Определение констант равновесия.
2.6. Математическая обработка результатов измерений.
3. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ И РАВНОВЕСИЯ ОБРАЗОВАНИЯ АРИЛ СУЛЬФОНИЛ- И АРИЛСУЛЬФОНИЛОКСИПИРЩИНИЕВЫХ СОЛЕЙ.
3.1. Равновесие и кинетика первой стадии нуклеофильного катализа.
3.2. Механизм первой стадии нуклеофильного катализа.
4. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ АМИН США И ФЕНОЛИЗА N-АРШСУЛЬФОНИЛ- И Н-АРИЛСУЛ
§ОНИЛОКСИПИРВДИНИЕВЫХ СОЛЕЙ.
4*1. Кинетика аминолиза.
4.2. Кинетика фенолиза.
4.2.1. Катализ 4-диметиламинопиридином.
4.2.2. Катализ R-окисыо.
5. МЕХАНИЗМ СКОРОСТЬ ОПРЕДЕЛЯЮЩЕЙ СТАДИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО КАТАЛИЗА В ПРОТОИНЕРТНОЙ СРЕДЕ.
5.1. Сравнение формальных кинетических закономерностей для процессов ариламинолиза и фенолиза.
5.2. Влияние природы основания-катализатора.
5.3. Роль переноса протона в реакциях ариламинолиза и фенолиза.
5.4. Влияние природы аниона ионно-парного интермедиата.