Гетерометаллические циклопентадиенил-халькогенидные комплексы переходных металлов VIB-VIIIB групп Скабицкий, Иван Владимирович

Краткое описание

Скабицкий, Иван Владимирович.
Гетерометаллические циклопентадиенил-халькогенидные комплексы переходных металлов VIB-VIIIB групп : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.01. - Москва, 2006. - 109 с. : ил.
Заключение диссертациипо теме «Неорганическая химия», Скабицкий, Иван Владимирович
выводы
1. Впервые синтезированы и структурно охарактеризованы антиферромагнитные гетерохалькогенидные биядерные комплексы хрома. Показано, в согласии с расчетными данными, что замена сульфидного мостика на селенидный резко усиливает антиферромагнитные обменные взаимодействия, несмотря на удлинение связей Сг-Сг и Cr-Se.
2. Получены структурно охарактеризованные аддукты тиолатселенидного комплекса с одним или двумя атомами марганца, координированными через атом селена, что резко влияет на антиферрмагнитный обмен.
3. Установлено неожиданное усиление антиферромагнитного обмена в ряду гетерохалькогенидных гетерометаллических кластеров с треугольным остовом Сг2Со в зависимости от замены одного халькогенидного мостикового атома в ряду Х= S, Se, Те, несмотря на одновременное увеличение длин связей металл-металл,
4. Впервые получены различные типы гетерометаллическиех хромсодержащих кластеров с ферроценильными и цимантренильными заместителями в тиолатных лигандах. Установлено их существенное влияние на структуры комплексов, а также усиление антиферромагнтного обмена при наличии электроноакцепторного цимантренильного фрагмента.
5. В платина-тиолат-цимантренильных комплексах проведено ступенчатое замещение по одной из трех карбонильных групп у атомов марганца тиолатными атомами серы соседнего фрагмента с образованием, в итоге, полиядерного платина-марганец-халькогенидного кластера, который является прекурсором толерантных к метанолу катализаторов восстановления кислорода в топливных элементах.

6. Синтезирован новый бис-тиоцимантренильный комплекс с остовом Fe2Sn, в котором не идет внутримолекулярное декарбонилирование у атомов марганца, вероятно, из-за увеличения угла S-Sn-S до 102° вместо 95° для S-Pt-S в комплексе платины.