Халькоцианидные октаэдрические кластерные комплексы молибдена и рения: Синтез, строение и свойства Брылёв, Константин Александрович

Краткое описание

Брылёв, Константин Александрович.
Халькоцианидные октаэдрические кластерные комплексы молибдена и рения : Синтез, строение и свойства : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.01. - Новосибирск, 2004. - 205 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Брылёв, Константин Александрович
Введение.
Список сокращений, принятых в рукописи.
Глава 1. Октаэдрические халькогенидные кластерные комплексы молибдена, вольфрама и рения (обзор литературы).
1.1. Строение кластерного ядра в октаэдрических кластерных комплексах.
1.2. Общие методы синтеза октаэдрических кластерных комплексов.
1.2.1. Высокотемпературный ампульный синтез.
1.2.2. Конденсация кластерных фрагментов.
1.2.3. Реакции деполимеризации.
1.2.4. Замещение лигандов.
1.2.4.1. Замещение лигандов в кластерном ядре (внутренних лигандов).
1.2.4.2. Замещение апикальных (внешних) лигандов.
1.3. Строение полимерных соединений, содержащих кластерные ядра {МбСЬ}.
1.3.1. Связывание через мостиковые внутренние лиганды.
1.3.2. Связывание через апикальные лиганды.
1.3.2.1. Мостиковые халькогенидные и полихалькогенидные лиганды.
1.3.2.2. Мостиковые органические лиганды.
1.3.2.3. Другие примеры мостиковых апикальных лигандов.
1.3.3. Связывание через катионы переходных и постпереходных металлов.
1.3.3.1. Связывание через CN мостики.
1.3.3.2. Другие типы связывания.
Глава 2. Экспериментальная часть.
2.1. Исходные реагенты и материалы, оборудование и методы исследования.
2.2. Синтез соединений.
2.2.1. Синтез исходных соединений.
2.2.2. Методики синтеза солей халькоцианидных шестиядерных кластерных анионов с катионами щелочных металлов.
2.2.3. Синтез координационных соединений кластерных комплексов с катионами переходных и постпереходных металлов.
2.2.3.1. Смешивание растворов.
2.2.3.2. Метод встречной диффузии.
Глава 3. Экспериментальные результаты и их обсуждение.
3.1. Описание кристаллических структур полученных соединений.
3.1.1. Структура Kli5Cs5)5[Mo6S1)2Se6;8(CN)6]-8H20(l).
3.1.2. Структура K7[Mo6S8(CN)6]-8H20 (2).
3.1.3. Структура(18-crown-6K)8[Mo6S6(CN)i6]-17;5H20(3).
3.1.4. Структура CssPRe^Mo^S^CN^^HjO (4).
3.1.5. Структура [Zn(NH3)4]2[Re6Te8(CN)6] (5).
3.1.6. Структура a-[{Co(NH3)5}2Re6Te8(CN)6]-4H20 (6).
3.1.7. Структура a-[{Ni(NH3)5}2Re6Teg(CN)6]-4H20 (7).
3.1.8. СтруктураM{Ni(NH3)5}2Re6Te8(CN)6]-4H20 (8).
3.1.9. Структура [Ni(NH3)4(en)]2[Re6Te8(CN)6]-2H20 (9).
3.1.10. Структура (Et4N)2[Cu(NH3)(en)2]2[{Cu(en)2} {Re6Te8(CN)6}2]-2H20 (10)
3.1.11.Структура[{Mn(H20)(en)2}{Mn(en)2}Re6Te8(CN)6]-3H20(11 ).
3.1.12.Структура[{Cu(H20)(en)2}{Cu(en)2}Re6Se8(CN)6]-4H20(12 ).
3.1.13.Структура [{Zn(H20)(en)2}{Zn(en)2}Re6Te8(CN)6]-3H20 (13).
3.1.14.Структура [{Cd(NH3)(en)2}{Cd(en)2}Re6Te8(CN)6]-3H20 (14).
3.1.15.Структура [Co(NH3)2(en)2]2[{Co(en)2}Re6Te8(CN)6]Cl2-H20 (15).
3.1.16. Структура [Ni№)2(en)2]2[{Ni(KH3)4}Re6Se8(CN)6]Cl2-2H20 (16).
3.1.17.Структура [Ni(NH3)2(en)2]2[{Ni(NH3)4}Re6Te8(CN)6]Cl2-H20 (17).
3.1.18.CTpyKTypa(NH4)2[{Ni(en)2}3{Re6Te8(CN)6}2]-6H20 (18).
3.1.19.Структура [Ni(en)3]2[Re6Te8(CN)6]- 10H20 (19).
3.1.20.Структура [Co(dien)2]2[Re6Te8(CN)6]-4H20 (20).
3.1.21 .Структура [Co(dien)2]3[Re6Te8(CN)6]Br2-H20 (21).
3.1.22.Структура [Cu(dien)2]2[Re6Te8(CN)6]-4H20 (22).
3.1.23. Структура [Cd(dien)2]2[Re6Te8(CN)6]-5H20 (23).
3.1.24.Структура [Cu(NH3)(trien)]2[Re6S8(CN)6]-7H20 (24).
3.1.25.Структура [Cu(NH3)(trien)]2[Re6Se8(CN)6] (25).
3.1.26.Структура [Cu(NH3)(trien)]2[Re6Te8(CN)6]-H20 (26).
3.1.27. Структура [{Cd6(tren)2(trien)6}{Re6Te8(CN)6}3]-3H20 (27).
3.1.28. Структура [{Cu(NH3)(^reo-tab)2}{Cu(^reo-tab)}Re6S8(CN)6]-3H20 (28).
3.1.29. Структура [{Cu(NH3)(^reo-tab)2} {Cu(^reo-tab)}Re6Se8(CN)6]-2H20 (29). 115 ЗЛ.ЗО.Структура [{Cu(r/2reo-tab)}2Re6Te8(CN)6]-13,5H20 (30).
3.1.31.Структура K5[MnMo6Se8(CN)6]-9H20 (31).
3.1.32. Структура (Me4N)g [ {Mn(H20)2} з {Mo6Se8(CN)6} 2] (32).
3.1.33.СтрукгураК3[{Мп2(Н2О)4}Моб8е8(С>0б]-7Н2О (33).
3.2. Обсуждение результатов.
3.2.1. Синтез тиоцианидного молибденового кластерного аниона.
3.2.2. Перегруппировка октаэдрического кластерного ядра {Mo6S8} в битетраэдрическое {Mo6S6}.
3.2.3. Синтез соединений с гетерометаллическим кластерным ядром.
3.2.4. Соединения, включающие комплексы переходных металлов с N-донорными лигандами.
3.2.4.1. Комплексы с аммиаком.
3.2.4.2. Комплексы с этилендиамином.
3.2.4.3. Комплексы с другими полидентатными аминами.
3.2.5. Структурное разнообразие в системе [Mo6Se8(CN)6]7- + Mn2+.
3.2.6. Электронное строение кластерных комплексов [Mo6Q8(CN)6]7-^(Q=S,Se).
Выводы.