Квантово-химическое исследование особенностей превращений N,N-ацилзащищенных кетоилидов серы Чувашов, Дмитрий Александрович

Краткое описание

Чувашов, Дмитрий Александрович.
Квантово-химическое исследование особенностей превращений N,N-ацилзащищенных кетоилидов серы : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.17. - Уфа, 2006. - 119 с. : ил.
Оглавление диссертациикандидат химических наук Чувашов, Дмитрий Александрович
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Направления превращений илидов серы
1.1.1. Реакция Кори-Чайковского
1.1.2. Перегруппировки сульфониевых илидов
1.1.2.1. Перегруппировка Стивенса
1.1.2.2. [2,3]-Сигматропная перегруппировка
1.1.2.3. Перегруппировка Соммле-Хаузера
1.1.2.4. 1,5-Перегруппировки кетоилидов серы
1.1.2.5. Термические реакции сульфониевых илидов
1.1.2.6. Необычные превращения сульфониевых илидов
1.1.2.7. Взаимодействия сульфониевых илидов с электрофилами
1.1.3. Протекание реакции Виттига в случае илидов серы
1.1.4. Новая реакция циклизации имидозамещенных кетоилидов серы по типу реакции Виттига
1.2. Реакция Виттига в случае илидов фосфора
1.2.1. Реакция циклизации NjN-ацилзащищенных кетоилидов фосфора
1.2.2. Достоверность исследования свойств илидов расчетными методами
1.2.3. Факторы, влияющие на протекание реакции Виттига
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 42 2.1. Особенности структуры илидов серы и продуктов их реакций
2.1.1. Выбор квантово-химического приближения для расчета геометрических параметров
2.1.2. Влияние имидной группы на особенности строения илидов серы
2.1.3. Влияние заместителя в Р-положении на особенности строения илидов
2.1.4. Влияние заместителей в малеимидном фрагменте на строение сульфониевых кетоилидов
2.1.5. Строение продуктов трансформаций сульфониевых кетоилидов
2.2. Влияние особенностей строения К,Ы-ацилзащищенных кетоилидов серы на г термодинамическую предпочтительность превращений
2.2.1. Уточнение метода расчета термодинамической предпочтительности направлений трансформаций NjN-ацилзащищенных сульфониевых илидов 72 ® 2.2.2. Влияние структуры илидов серы на термодинамические предпочтительности реакций их циклизации
2.2.3. Влияние строения илидов серы на термодинамическую предпочтительность новой реакции внутримолекулярной циклизации и образования линейных продуктов
2.3. Исследование кинетических параметров и особенностей трансформаций малеимидзамещенных сульфониевых кетоилидов 83 2.3.1. Особенности строения интермедиатов и переходных состояний исследуемых реакций
•# 2.3.2. Реакционные пути циклизации N-малеилзащищенных илидов серы
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Оптимизация строения
3.1.1. Расчет HESSIAN-a
3.1.2. Расчет равновесного строения основных состояний с использованием метода последовательного приближения
3.1.3. Расчет равновесного строения переходных состояний с использованием метода последовательного приближения 3.2. Конформационный анализ
3.3. Расчет полной энергии
3.4. Расчет энтальпии реакций
3.5. Расчет термических зависимостей свободных энергий реакций
3.6. Учет влияния растворителя
ВЫВОДЫ